2019高考化学三轮冲刺 大题提分 大题精做14 有机物的综合推断.docx

大题精做十四 有机物的综合推断1.(2018全国卷)以葡萄糖为原料制得的山梨醇(A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台化合物。E是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成E的路线如下：回答下列问题：(1)葡萄糖的分子式为。(2)A中含有的官能团的名称为。(3)由B到C的反应类型为。(4)C的结构简式为。(5)由D到E的反应方程式为。(6)F是B的同分异构体。7.30g的F与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况)，F的可能结构共有种(不考虑立体异构)；其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为。【解析】葡萄糖为多羟基醛，因此葡萄糖与氢气发生加成反应生成六元醇，则A为己六醇，A在浓硫酸的作用下生成B()，根据C的分子式为C8H12O5可以判断B与一分子的乙酸发生酯化反应生成C，根据D的分子式可以判断C与硝酸发生酯化反应生成D，然后D在NaOH溶液中发生水解反应生成E。(1)葡萄糖的分子式为C6H12O6；(2)A为葡萄糖与氢气发生加成反应得到的己六醇，因此其中的官能团为羟基。(3)B到C的反应为酯化反应(或取代反应)。(4)因为B到C的反应为酯化反应，同时根据C的分子式可以得出C的结构简式为。(5)D到E发生的是酯的水解反应，其化学方程式为(6)B的分子式为C6H10O4，分子的不饱和度为2，因此7.30g F的物质的量为0.05mol，其与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出2.24L二氧化碳(标准状况)，因此F分子中含有2个羧基。分子式为C6H10O4的二元羧酸的同分异构体的找法是先确定一元取代羧酸的结构，再确定二元取代羧酸的结构，一元取代羧酸有下列四种结构(氢原子略去)CCCCCOOH、，然后找出上述四种结构的一元取代羧酸，因此CCCCCOOH有4种结构(羧基分别为号碳原子上)，有2种结构(羧基分别为号碳原子上)，有1种结构，有2种结构(羧基分别为号碳原子上)，因此共有9种同分异构体。其中核磁共振氢谱为三组峰，峰面积比为311的结构简式为。【答案】(1)C6H12O6 (2)羟基(3)取代反应(或酯化反应) (4)(5)(6) 9 1(2018全国卷)近来有报道，碘代化合物E与化合物H在Cr-Ni催化下可以发生偶联反应，合成一种多官能团的化合物Y，其合成路线如下：已知：RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O回答下列问题：(1)A的化学名称是。(2)B为单氯代烃，由B生成C的化学方程式为。(3)由A生成B、G生成H的反应类型分别是、。(4)D的结构简式为。(5)Y中含氧官能团的名称为。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应，产物的结构简式为。(7)X与D互为同分异构体，且具有完全相同官能团。X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332。写出3种符合上述条件的X的结构简式。【解析】结合题中合成路线可推：A为CH3CCH，B为CHCCH2Cl，C为CHCCH2CN，D为CHCCH2COOC2H5，E为，F为，G为。(1)根据A的结构简式可知其名称为丙炔。(2)根据A生成B的条件(光照)，可知氯取代CH3CCH中CH3中的H，故B的结构简式为CHCCH2Cl，则B生成C的反应为CHCCH2Cl+NaCNCHCCH2CN+NaCl。(3)结合题中所给反应条件(光照)可知A生成B的反应类型为取代反应；结合题中的信息：RCHO+CH3CHORCH=CHCHO+H2O，可推知F为，+CH3CHO+H2O，所以由G()生成H的反应类型为加成反应。(4)C为CHCCH2CN，C先水解生成CHCCH2COOH，再与乙醇发生酯化反应生成D，D为CHCCH2COOC2H5。(5)根据Y的结构简式可知Y中含氧官能团的有羟基和酯基。(6)E与F在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应， E为(断裂CI键)与F(断裂碳氧双键)在Cr-Ni催化下也可以发生偶联反应生成。（7）D为CHCCH2COOC2H5，结合限定条件：具有完全相同官能团，X的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢，其峰面积之比为332，则X可能为【答案】(1)丙炔(2)CHCCH2Cl+NaCNCHCCH2CN+NaCl (3)取代反应加成反应(4)CHCCH2COOC2H5(5)羟基、酯基(6)(7)(任选3种)2（2018江苏卷）丹参醇是存在于中药丹参中的一种天然产物。合成丹参醇的部分路线如下：已知：（1）A中的官能团名称为_（写两种）。（2）DE的反应类型为_。（3）B的分子式为C9H14O，写出B的结构简式：_。（4）的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_。分子中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢。（5）写出以和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂和乙醇任用，合成路线流程图示例见本题题干）。【解析】（1）根据A的结构简式，A中的官能团为碳碳双键、羰基。（2）对比D和E的结构简式，DE脱去了小分子水，且E中生成新的碳碳双键，故为消去反应。（3）B的分子式为C9H14O，根据ABC结合题给已知可推断出B的结构简式为。（4）的分子式为C9H6O3，结构中有五个双键和两个环，不饱和度为7；的同分异构体中含有苯环，能与FeCl3溶液发生显色反应，不能发生银镜反应，则其结构中含酚羟基、不含醛基；碱性条件水解生成两种产物，酸化后分子中均只有2种不同化学环境的氢，说明其分子结构中含酯基且水解产物的结构对称性高；符合条件的的同分异构体的结构简式为。（5）对比与和的结构简式，根据题给已知，模仿题给已知构建碳干骨架；需要由合成，官能团的变化由1个碳碳双键变为2个碳碳双键，联想官能团之间的相互转化，由与Br2发生加成反应生成，在NaOH醇溶液中发生消去反应生成；与发生加成反应生成，与H2发生加成反应生成。合成路线流程图为：【答案】（1）碳碳双键羰基（2）消去反应（3）（4）（5）3(2018北京高考)8-羟基喹啉被广泛用作金属离子的络合剂和萃取剂，也是重要的医药中间体。下图是8-羟基喹啉的合成路线。已知：i.+ii.同一个碳原子上连有2个羟基的分子不稳定。(1)按官能团分类，A的类别是。(2)AB的化学方程式是。(3)C可能的结构简式是。(4)CD所需的试剂a是。(5)DE的化学方程式是。(6)FG的反应类型是。(7)将下列KL的流程图补充完整：（8）合成8-羟基喹啉时，L发生了(填“氧化”或“还原”)反应，反应时还生成了水，则L与G物质的量之比为。【解析】(1)A的化学式为C3H6，且BC发生加成反应，故A为烯烃，即丙烯。(2)BC发生加成反应说明B中存在碳碳双键，故AB为丙烯的取代反应，化学方程式是CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl。(3)B(CH2=CHCH2Cl)与HOCl发生加成反应生成C，羟基或氯原子可能加在端基上，故C有两种结构：或。(4)D为丙三醇，CD发生水解反应，试剂a应为NaOH水溶液。(5)从D(C3H8O3)、E(C3H4O)化学式及DE的反应条件看出，发生了消去反应，又根据K的结构简式和J的化学式，可知E中含醛基，故DE的反应为+2H2O。(6)根据F、G的化学式、K的结构式看出FG，发生的是苯酚的邻位硝化反应，属于取代反应。(7)根据已知反应+，KL的第一步产物为，第二步产物为。(8)根据流程图中“”，可知“L+G8-羟基喹啉+J”的反应中，L8-羟基喹啉为氧化反应，从L()到8-羟基喹啉少2个H，故失去2e，从GJ少2个O，多2个H，得6e，根据电子得失守恒，L与G物质的量之比为31。【答案】(1)烯烃(2)CH2=CHCH3+Cl2CH2=CHCH2Cl+HCl(3)HOCH2CHClCH2Cl、ClCH2CH(OH)CH2Cl(4)NaOH、H2O(5)HOCH2CH(OH)CH2OHCH2=CHCHO+2H2O(6)取代反应(7)(8)氧化314查尔酮类化合物G是黄酮类药物的主要合成中间体，其中一种合成路线如下：已知以下信息：芳香烃A的相对分子质量在100-110之间，1mol A充分燃烧可生成72g水。C不能发生银镜反应。D能发生银镜反应、可溶于饱和Na2CO3溶液、核磁共振氢谱显示其有4中氢。RCOCH3+RCHORCOCH=CHR回答下列问题：(1)A的化学名称为_。(2)由B生成C的化学方程式为_。(3)E的分子式为_，由生成F的反应类型为_。(4)G的结构简式为_。(5)D的芳香同分异构体H既能发生银镜反应，又能发生水解反应，H在酸催化下发生水解反应的化学方程式为_。(6)F的同分异构体中，既能发生银镜反应，又能与FeCl3溶液发生显色反应的有_种，其中核磁共振氢谱为5组峰，且峰面积比为22211的为_(写结构简式)。【解析】1mol A充分燃烧生成72g水，则A中含氢原子数28；n(C)7.7；n(C)8.5；则A中含有碳原子数为8；A为。C不能发生银镜反应，推知B为。D发生银镜反应含有CHO，能溶于Na2CO3，不属于酯物质，依据D的化学式，以及4种H，综合得出D为，根据信息确定F为；结合信息知G为。(6)中F的同分异构体确定方法是先定官能团，再定最后一个饱和C原子的位置。，；符合条件的同分异构体数55313种，符合5组峰的F只有：。【答案】(1)苯乙烯（2）（3）C7H5O2Na 取代反应(4)(5)(6)135化合物I(C11H12O3)是制备液晶材料的中间体之一，其分子中含有醛基和酯基。I可以用E和H在一定条件下合成：已知以下信息：A的核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢；RCH=CH2RCH2CH2OH化合物F苯环上的一氯代物只有两种；通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：（1）C的化学名称为_。（2）E的结构简式为_。（3）AB的反应类型为_、_；E+HI的反应类型为_。（4）F生成G的化学方程式为_。（5）E+HI的化学方程式为_。（6）I的同系物J比I相对分子质量小14，J的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，这样的同分异构体共有_种（不考虑立体异构)。J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为221，写出J的这种同分异构体的结构简式_。【解析】A的分子式为C4H9Cl，核磁共振氢谱表明其只有一种化学环境的氢，则A为C(CH3)3Cl；C(CH3)3Cl在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成烯B为(CH3)2CH=CH2；根据RCHCH2RCH2CH2OH可知，(CH3)2CH=CH2反应生成C为(CH3)2CH2CH2OH；(CH3)2CH2CH2OH在铜的催化下氧化生成D为(CH3)2CH2CHO；(CH3)2CH2CHO在新制的氢氧化铜县浊液中加热氧化后酸化得到E为(CH3)2CHCOOH；化合物F分子式为C7H8O，苯环上的一氯代物只有两种，则F为对甲基苯酚；在光照条件下与氯气发生取代反应生成二氯代物G为，在氢氧化钠的水溶液中加热发生水解，通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基。则生成的H为；与(CH3)2CHCOOH在一定条件下反应生成I为。（1）C为(CH3)2CH2CH2OH，化学名称为2-甲基-1-丙醇；（2）E的结构简式为(CH3)2CHCOOH；（3）AB是C(CH3)3Cl在氢氧化钠的乙醇溶液中加热发生消去反应生成 (CH3)2CH=CH2；，反应类型为消去反应、中和反应；E+HI是与(CH3)2CHCOOH在一定条件下反应生成和水，反应类型为酯化反应或取代反应；（4）F生成G是在光照条件下与氯气发生取代反应生成和氯化氢，化学方程式为+2Cl2+2HCl；（5）E+HI是与(CH3)2CHCOOH在一定条件下反应生成和水，化学方程式为(CH3)2CHCOOH + H2O；（6）I（）的同系物J比I相对分子质量小14，则少一个CH2，J的同分异构体中能同时满足如下条件：苯环上只有两个取代基；既能发生银镜反应，又能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，则含有一个醛基和一个羧基，则除苯环外两个取代基可以是-CHO和-CH2CH2COOH、-CHO和-CH(CH3)COOH、-CH2CHO和-CH2COOH、-CH(CH3)CHO和-COOH、-CH2CH2CHO和-COOH、-CH3和-CH(CHO)COOH六种，而在苯环上两个取代基的位置有邻、间、对位，故共有18种同分异构体；J的一种同分异构体发生银镜反应并酸化后核磁共振氢谱为三组峰，且峰面积比为221，则酸化后高度对称两个羧基等效，J的这种同分异构体的结构简式为。【答案】（1）2-甲基-1-丙醇、（2）(CH3)2CHCOOH （3） 消去反应中和反应酯化反应（或取代反应）（4）+2Cl2+2HCl （5）(CH3)2CHCOOH + + H2O （6）18