2019高考化学二轮复习 第二部分 考前定点歼灭战 专项押题（二）主观题限时押题练 歼灭高考5个主观题（第四练）.doc

歼灭高考5个主观题(第四练)(限时30分钟)26硫酰氯(SO2Cl2)和氯化亚砜(SOCl2)在空气中遇水蒸气发生剧烈反应，并产生大量白雾。硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化剂或氯磺化剂，用于制作药品、染料、表面活性剂等。合成SO2Cl2的反应为SO2(g)Cl2(g)SO2Cl2(l)H197.3 kJmol1。SO2Cl2的相关信息如表所示：物质熔点/沸点/其他性质SO2Cl254.169.1易分解：SO2Cl2SO2Cl2合成SO2Cl2的装置如图所示(夹持仪器已省略)，请回答有关问题：(1)从表中选择相应的装置完成填空：方案ABCD发生装置所选试剂浓盐酸和MnO2浓盐酸和KClO34 molL1HNO3和Na2SO370% H2SO4和K2SO3制备SO2选_(填字母)。写出用所选装置制取Cl2的离子方程式：_。(2)合成SO2Cl2的装置图中仪器B的名称为_；丁中盛放的是_。(3)反应结束后，将乙中混合物分离开的实验操作名称是_。(4)图中装置C的作用是_。(5)为提高本实验的产率，在实验操作中还需要注意的事项有(只答一条即可)_。(6)氯化亚砜(SOCl2)与水反应的化学方程式为_，蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3，用SOCl2与AlCl36H2O混合加热，可得到无水AlCl3，试解释原因_。解析：(1)制备SO2可以选择亚硫酸盐与浓硫酸反应，并采用固液不加热的装置，故选D装置。制备Cl2可选择B装置，反应的离子方程式为ClO5Cl6H=3Cl23H2O。(2)合成SO2Cl2的装置图中仪器B的名称为球形冷凝管；丁中盛放的是饱和食盐水，以除去挥发出来的氯化氢气体。(3)利用沸点的差异，采用蒸馏的方法将乙中混合物分离开。(4)由题中信息知，硫酰氯(SO2Cl2)在空气中遇水蒸气发生剧烈反应，故装置C的作用是吸收未反应的氯气和二氧化硫，同时防止空气中的水蒸气进入三颈瓶中。(5)为提高本实验的产率，在实验操作中还需要注意的事项有控制气流速率，宜慢不宜快；若三颈瓶内温度较高，可适当降温；先往球形冷凝管中通冷水，再进行实验。(6)氯化亚砜(SOCl2)与水反应的化学方程式为SOCl2H2O=SO22HCl；SOCl2与AlCl36H2O中的结晶水作用，生成无水AlCl3、SO2和HCl气体，产物SO2和HCl能抑制AlCl3水解。答案：(1)DClO5Cl6H=3Cl23H2O(2)球形冷凝管饱和食盐水(3)蒸馏(4)吸收未反应的氯气和二氧化硫，防止空气中的水蒸气进入三颈瓶中(5)控制气流速率，宜慢不宜快；若三颈瓶内温度较高，可适当降温；先往球形冷凝管中通冷水，再进行实验(合理即可，只需答一条)(6)SOCl2H2O=SO22HClSOCl2与AlCl36H2O中的结晶水作用，生成无水AlCl3、SO2和HCl气体，产物SO2和HCl抑制AlCl3水解27碱式氧化镍(NiOOH)可用作镍氢电池的正极材料，可用废镍催化剂(主要含Ni、Al，还含少量Cr、FeS等)来制备，其工艺流程如图：回答下列问题：(1)“浸泡除铝”时，发生反应的离子方程式为_。(2)“溶解”时放出的气体为_(填化学式)。(3)已知金属离子开始沉淀和完全沉淀的pH如表：开始沉淀的pH完全沉淀的pHNi26.28.6Fe27.69.1Fe32.33.3Cr34.55.6“调pH 1”时，溶液pH的范围为_。(4)在空气中加热Ni(OH)2可得NiOOH，请写出此反应的化学方程式_。(5)金属铬在溶液中有多种存在形式，CrO和Cr2O在溶液中可相互转化。室温下，初始浓度为1.0 molL1的Na2CrO4溶液中 c(Cr2O)随 c(H)的变化如图所示，用离子方程式表示Na2CrO4溶液中的转化反应_，根据A点数据计算出该转化反应的平衡常数为_，温度升高，溶液中CrO的平衡转化率减小，则该反应的H_(填“”“”或“”)0。解析：(1)“浸泡除铝”时加入NaOH溶液，发生反应的离子方程式为2Al2OH2H2O=2AlO3H2。(2)“溶解”时加入稀硫酸，稀硫酸能与Ni、Cr、FeS反应，所以“溶解”时放出的气体为H2和H2S。(3)结合题给流程图可知，“调pH 1”前Fe2已经被氧化为Fe3，故“调pH 1”的目的是除去Fe3、Cr3，同时保证Ni2不生成沉淀，由题表中数据可知，“调pH 1”时溶液pH的范围为5.66.2。(4)在空气中加热Ni(OH)2可得NiOOH，根据得失电子守恒和原子守恒可得：4Ni(OH)2O24NiOOH2H2O。(5)由题图可知，随着H浓度的增大，CrO不断转化为Cr2O，离子方程式为2CrO2HCr2OH2O。A点时溶液中Cr2O的浓度为0.25 molL1，则溶液中c(CrO)1.0 molL10.25 molL120.5 molL1，又c(H)1.0107 molL1，故该转化反应的平衡常数K1014；温度升高，溶液中CrO的平衡转化率减小，即平衡逆向移动，说明正反应放热，则该反应的H0。答案：(1)2Al2OH2H2O=2AlO3H2(2)H2、H2S(3)5.66.2(4)4Ni(OH)2O24NiOOH2H2O(5)2CrO2HCr2OH2O101428铅及其化合物广泛用于蓄电池、机械制造、电缆防护等行业。(1)用PbS熔炼铅的过程中会有如下反应发生：2PbS(s)3O2(g)=2PbO(s)2SO2(g) Ha kJmol1PbS(s)2O2(g)=PbSO4(s)Hb kJmol1PbS(s)2PbO(s)=3Pb(s)SO2(g) Hc kJmol1写出PbS与PbSO4反应生成Pb和SO2的热化学方程式：_。(2)利用电解法也可制得金属铅。将PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中，得到含PbCl的电解液。用惰性电极电解Na2PbCl4溶液制得金属Pb，装置如图所示。a电极的名称是_(填“阴极”或“阳极”)，b电极的电极反应式为_，该生产过程中可以循环利用的物质是_。(3)铅蓄电池是一种用途广泛的二次电池。铅蓄电池的电池反应通常表示为PbPbO22H2SO42PbSO42H2O。铅蓄电池充电时，二氧化铅电极应与外接电源的_(填“正极”或“负极”)相连接，该电极的电极反应式为_。(4)PbO2受热会随温度升高逐步分解。称取23.9 g PbO2，将其加热分解，受热分解过程中固体质量随温度的变化如图所示。A点与C点对应物质的化学式分别为_、_。解析：(1)将题给热化学方程式依次编号为、，根据盖斯定律，由，可得：PbS(s)PbSO4(s)=2Pb(s)2SO2(g)H kJmol1。(2)根据装置图及制备原理可知，b电极上PbCl转化为Pb，发生还原反应：PbCl2e=Pb4Cl，则b电极为阴极，a电极为阳极。电解一段时间后，阴极区溶液为HCl和NaCl的混合溶液，由题目信息“将PbO溶解在HCl和NaCl的混合溶液中”知，可以循环利用的物质为HCl和NaCl。(3)充电时，PbO2电极上PbSO4转化为PbO2，发生氧化反应：PbSO42e2H2O=PbO24HSO，PbO2电极为阳极，与外接电源的正极相连。(4)n(PbO2)0.1 mol，n(Pb)0.1 mol。受热分解过程中Pb元素质量不变，则可得出A点n(O)0.15 mol，n(Pb)n(O)0.10.1523，故对应物质的化学式为Pb2O3；C点n(O)0.1 mol，n(Pb)n(O)0.1 mol0.1 mol11，故对应物质的化学式为PbO。答案：(1)PbS(s)PbSO4(s)=2Pb(s)2SO2(g) H kJmol1(2)阳极PbCl2e=Pb4ClHCl和NaCl(3)正极PbSO42e2H2O=PbO24HSO(4)Pb2O3PbO35选修物质结构与性质钛酸钡耐高温材料的制备原理为BaCO3TiO2BaTiO3CO2。二氧化钛、钛酸钡晶体的晶胞结构分别如图、图所示。回答下列问题：(1)基态钛原子的电子排布式为_，有_个未成对电子。(2)CO2分子中C原子的杂化轨道类型为_，1 mol CO2中含_个键(设NA为阿伏加德罗常数的值)。与CO2互为等电子体的离子有_(填一种)。(3)二氧化钛晶胞(图 )中，钛原子的配位数为_。金红石型二氧化钛的熔点为1 850 ，则金红石型二氧化钛的晶体类型是_，该晶体中粒子之间的作用力类型是_。(4)钛酸钡晶体中，钛原子与周围n个氧原子等距离且最近，连接这n个氧原子可构成_(填标号)。A正四面体B正八面体C三角锥形 D平面三角形(5)MgCO3、CaCO3、BaCO3的分解温度分别为402 、900 、1 360 ，造成这种差异的本质原因是_。(6)已知：钛酸钡晶体的密度为d gcm3，它的摩尔质量为M gmol1，NA表示阿伏加德罗常数的值。该晶胞参数a为_ cm。解析：(1)钛的原子序数为22，电子排布式为1s22s22p63s23p63d24s2或Ar3d24s2，有2个未成对电子。(2)1个CO2分子中有2个键，2个键，C原子的杂化轨道类型为sp。CO2与N、SCN、CNO等离子互为等电子体。(3)由题图知，1个钛原子与6个氧原子直接相连，故钛原子的配位数为6。由金红石型二氧化钛的熔点知，金红石型二氧化钛是原子晶体，钛原子和氧原子靠极性共价键构成该晶体。(4)由题图知，钛原子周围最近且等距离的氧原子有6个，连接这6个氧原子可构成正八面体。(5)MgO、CaO、BaO的晶格能依次减小，故其对应碳酸盐的分解温度依次升高。(6)题图晶胞中含1个“BaTiO3”，则a cm。答案：(1)1s22s22p63s23p63d24s2或Ar3d24s22(2)sp2NASCN(或N、CNO等)(3)6原子晶体极性共价键(4)B(5)Mg2、Ca2、Ba2的半径依次增大(或MgO、CaO、BaO的晶格能依次减小)(6) 36选修有机化学基础化合物F是一种食品保鲜剂，可按如图途径合成：已知：RCHOCH3CHORCH(OH)CH2CHO。试回答：(1)A的化学名称是_，AB的反应类型是_。(2)BC的化学方程式为_。(3)CD所用试剂和反应条件分别是_。(4)E的结构简式是_。F中官能团的名称是_。(5)连在双键碳上的羟基不稳定，会转化为羰基，则D的同分异构体中，只有一个环的芳香族化合物有_种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，且峰面积之比为21221的同分异构体的结构简式为_。(6)写出用乙醇为原料制备2丁烯醛的合成路线(其他试剂任选)。解析：(1)结合F的结构简式及B的分子式C8H9Cl，可得A的结构简式为，所以A的化学名称是对二甲苯(或1,4二甲苯)，由AB所用试剂和反应条件分别是Cl2和光照，可得AB的反应类型为取代反应。(2)由BC所用试剂和反应条件分别是NaOH/H2O、可知该反应为卤代烃的水解反应，化学方程式为NaOH。(3)由D到E所用试剂、反应条件并结合已知反应，可知D为醛类物质，所以CD为醇的催化氧化反应，所用试剂是O2/Cu或Ag，反应条件为加热。(4)结合已知反应可得E的结构简式是。F中官能团的名称是碳碳双键、醛基。(5)D的结构简式为，与其含有相同官能团的同分异构体为；当苯环上连有乙烯基时，OH有3种位置：；当苯环上只有一个取代基时，D的同分异构体有、3种，所以符合题意的同分异构体有8种。其中苯环上只有一个取代基，核磁共振氢谱有5组峰，峰面积之比为21221的同分异构体的结构简式为、。(6)乙醇催化氧化得到乙醛，然后根据已知反应，在碱性条件下，2 mol乙醛反应得到，发生消去反应得到2丁烯醛。答案：(1)对二甲苯(或1,4二甲苯)取代反应(2) (3)O2/Cu或Ag，加热(或氧气、催化剂、加热)(4) 碳碳双键、醛基(5)8(6)CH3CH2OHCH3CHO