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pH值测定法,河南省食品药品检验所冯明霞2013-4,pH值测定法简述：,pH值测定法是测定水溶液中氢离子活度的一种方法。pH值即水溶液中氢离子活度(以每1000毫升中摩尔数计算)的负对数。pH-logH+在25时，水溶液的pH值等于7为中性，小于7为酸性，大于7为碱性。,pH值测定法简述：,常用的对氢离子敏感的电极(简称指示电极)有：pH玻璃电极、氢电极、醌氢醌电极与锑电极等；参比电极有甘汞电极、银氯化银电极等。最常用的电极为玻璃电极与饱和甘汞电极。现已广泛使用将指示电极与参与电极组合为一体的复合电极。,复合电极,复合电极,pH值测定法简述：,pH值测定法各国药典均有收载。除另有规定外，水溶液的pH值应以玻璃电极为指示电极、饱和甘汞电极为参比电极的酸度计进行测定。酸度计应定期检定，确保精密度和准确度符合要求。,酸度计,酸度计是专为应用玻璃电极，测定pH值而设计的一种电子电位计。它是基于由溶液与电极组成的电池的电动势与pH值的关系，即在25时，电池电动势每变化0059V时(由Nernst方程演算得出的值)，相当于pH值变化1个单位的原理设计而成。,酸度计,酸度计主要由pH测量电池(由一对电极与溶液组成)和pH指示器(电位计)两部分组成。玻璃电极的电位随溶液中的氢离子浓度变化而发生变化，称为指示电极；甘汞电极为参比电极，具有稳定的已知电位，作为测定时的比较标准。,酸度计,酸度计,玻璃电极是在一支厚玻璃管下端接一个特殊材料玻璃球膜，其下端薄膜的厚度约为02mm。由于玻璃球膜表面情况不完全相同，常可测出几毫伏到30毫伏的电位差，这就是常说的玻璃电极的不对称电位。pH计上的定位调节主要是为了消除不对称电位而设计的。甘汞电极是由汞、甘汞糊和氯化钾溶液组成。,pH值测定方法,1、测定之前，按各品种项下的规定，选择两种标准缓冲液(pH值相差约3个单位)，使供试液的pH值处于二者之间。2、开机通电预热数分钟，调节零点与温度补偿(有的可能不需调零)，选择与供试液pH值较接近的标准缓冲液进行校正(定位)，使仪器读数与标示pH值一致；再用另一种标准缓冲液进行核对，误差应不大于土002pH单位。,pH值测定方法,如大于此偏差，则应仔细检查电极，如已损坏，应更换；否则，应调节斜率，使仪器读数与第二种标准缓冲液的标示pH值相符合。重复上述定位与核对操作，直至不需调节仪器，读数与两标准缓冲液的标示pH值相差不大于002pH单位。,pH值测定方法,按规定取样或制备样品，置小烧杯中，用供试液淋洗电极数次，将电极浸入供试液中，轻摇供试液平衡稳定后，进行读数。对弱缓冲液(如水)的测定要特别注意，先用邻苯二甲酸氢钾标准缓冲液校正仪器后，更换供试液进行测定，并重新取供试液再测，直至pH值的读数在1分钟内改变不超过土005单位为止；然后再用硼砂标准缓冲液校正仪器，再如上法测定；二次pH值的读数相差应不超过01，取二次pH读数的平均值为其pH值。,不同温度时标准缓冲液的pH值,pH值测定注意事项,1、配制标准缓冲液与供试液用水，应是新沸放冷除去二氧化碳的蒸馏水或纯化水pH值应在55一70)，并应尽快使用，以免二氧化碳重新溶入，造成测定误差。2、标准缓冲液最好新鲜配制，在抗化学腐蚀、密闭的容器中一般可保存23个月，如发现有混浊、发霉或沉淀等现象，不能继续使用。,pH值测定注意事项,3、供试液的pH值大于9.5时，应选用适宜的无钠误差的玻璃电极(如锂玻璃电极，或称高碱玻璃电极）进行测定。一般在测定强碱溶液时，操行应尽量快，以免与溶液接触，侵蚀玻璃膜，用完后立即用水冲洗。有些电极反应速度较慢，尤其测定某些弱电解质(如水)时，必须将供试液轻摇均匀，平衡稳定后再进行读数。,pH值测定注意事项,4、仪器读数开关、玻璃电极的导线插头与电极架均应保持干燥，潮湿易引起漏电，接触不良易使读数不稳。,pH值测定注意事项,5、注意操作环境温度，温度对电极电位影响较大，一般应在5-40测定，温度补偿调节钮的紧固螺丝是经过校准的，切勿使其松动，否则应重新校准。6、玻璃电极的球膜极易破损，切勿触及硬物。有时破损后从外观辨别不出来，可用放大镜仔细观察，或用不同的缓冲液核对其电极响应。有时虽未破损，但玻璃球膜内的溶液发生混在一定条件下与浓度呈线性关系，故还可以用来测定含量。,pH值测定注意事项,7、新玻璃电极应在水中浸泡24小时后再用，以稳定其不对称电位，降低电阻。平时测定结束后，电极应浸泡在水中(或饱和氯化钾溶液中)，下次使用时可以很快平衡使用。玻璃电极球泡中的缓冲液不应有气泡，应与内参比电极接触。在电极架上应高于甘汞电极，以免触及容器。8、甘汞电极中应充满饱和氯化钾溶液，不得有气泡隔断溶液，盐桥中应保持有少量氯化钾晶体，但不可结块堵塞陶瓷渗出孔。,pH值测定实验举例,谢谢！,
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