2019高考化学 考点必练 专题16 电离平衡拔高专练.doc

考点十六 电离平衡拔高专练1（2019届湖南湖北八市十二校高三第一次调研联考）下列说法不正确的是（ ）A 已知冰的熔化热为6.0 kJ mol-1，冰中氢键键能为20 kJ mol-1，假设1 mol 冰中有2 mol氢键，且熔化热完全用于破坏冰的氢键，则最多只能破坏冰中15 %的氢键B 已知一定温度下，醋酸溶液的物质的量浓度为c，电离度为a, 电离常数。若加水稀释，则CH3COOHCH3C00-+H+向右移动，a增大， Ka不变C 甲烷的标准燃烧热为-890.3 kJ mol-1，则甲烷燃烧的热化学方程式可表示为：CH4(g)+2O2(g)CO2(g)+2H2O（l） H=-890.3 kJ mol-1D 500、30 MPa下，将0.5 mol N2和1.5 mol H2置于密闭的容器中充分反应生成NH3(g)，放热19.3 kJ，其热化学方程式为：N2(g)+3H2(g)2NH3(g)H=-38.6kJ/mol【答案】D 2（2018届四川成都七中（高新校区）高三理科综合化学测试八）常温下，Ka(HCOOH)=1.77104，Ka(CH3COOH)=1.75105，Kb(NH3H2O) =1.75105，下列说法正确的是A 相同体积pH均为3的HCOOH和CH3COOH溶液，中和NaOH的能力相同B 0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后：c(HCOO) + c(OH) c(HCOOH) + c(H+)C 浓度均为0.1 molL1的 HCOONa和NH4Cl 溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者D 将CH3COONa溶液从20升温至30，溶液中增大【答案】C【解析】A.pH相同的HCOOH和CH3COOH溶液，物质的量浓度：c(HCOOH)c(CH3COOH)，则体积相同的两种溶液，HCOOH和CH3COOH的物质的量前者小于后者，所以后者消耗的NaOH更多，故A错误；B. 0.2 molL-1 HCOOH与0.1 molL-1 NaOH 等体积混合后，混合溶液中的溶质为等物质的量浓度的HCOOH和HCOONa，根据电荷守恒得c(HCOO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)，因甲酸的电离程度大于甲酸根离子的水解程度，所以c(HCOOH)c(HCOOH)+c(H+)，故B错误；C.电离平衡常数越大，其对应离子的水解程度越小，根据电离平衡常数可知，离子水解程度： NH4+HCOO，由电荷守恒得：c(HCOO)+c(OH)=c(Na+)+c(H+)=0.1mol/L+c(H+)c(NH4+)+c(H+)=c(Cl)+c(OH)=0.1mol/L+c(OH)，水解程度NH4+HCOO，所以前者溶液中的c(H+)大于后者溶液中的c(OH)，则浓度均为0.1molL1的HCOONa和NH4Cl溶液中阳离子的物质的量浓度之和：前者大于后者，故C正确；D. CH3COO发生水解反应的离子方程式为CH3COOH2OCH3COOHOH，水解平衡常数Kh=，将CH3COONa溶液从20升温至30，促进CH3COO的水解，水解平衡常数增大，即Kh=增大，所以减小，故D错误。3（2019届全国大联考高三入学调研考试卷四）浓度均为0.1mol/L、体积为V0的HX、HY溶液，分别加水稀释至体积V，pH随lg的变化关系如图所示。下列叙述正确的是 A HX、HY都是弱酸，且HX的酸性比HY的弱B 相同温度下，电离常数K(HX)：abC 常温下，由水电离出的c(H+)c(OH-)：abD lg=3，若同时微热两种溶液，则减小【答案】C【解析】A.由图像可知HY溶液加水稀释104倍，溶液的PH也随之上升了4，而HX溶液的PH变化小于4，因此HY为强酸，HX为弱酸，故A项错误；B.电离平衡常数只与温度有关，因此在相同温度下，电离常数K(HX)：a=b，故B项错误；C.a、b两点溶液中水的电离都是受到HX的电离的抑制的，其中在a点HX电离出的c（H+）较大，对水的电离抑制更强，因此在a点水电离出的c（H+）、c（OH-）较b点小，则有水电离出的c(H+)c(OH-)：ab点c(Y-) B. HX发生反应的离子方程式为HX+OH-=X-+H2OC. Ka(HY)的数量级约为10-3 D. pH=7时，两种反应后的溶液中c(Y-)c(X-)【答案】A 9（2018届广西梧州柳州高三毕业班摸底调研考试）25时，分别取浓度均为0.1molL-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL于两个锥形瓶中，分别用0.1molL-1NaOH溶液、0.1molL-1盐酸进行中和滴定，滴定过程中pH随滴加溶液的体积变化关系如右图所示。下列说法正确的是（ ） A. 25时，0.1molL-1的醋酸溶液中CH3COOH约有10%电离B. 绘制曲线的实验中通过控制滴定管玻璃活塞控制滴定速度C. 曲线上a点溶液中：c(Cl-)c(NH4+)c(OH-)c(H+)D. 曲线上b点溶液中：c(CH3COO-)-c(CH3COOH)=2c(H+)-c(OH-)【答案】D 10（2018届河北省武邑中学高三上学期第三次调研考试）下列说法正确的是 A. 0.1mol/LpH为4的NaHB溶液中：c(HB-)c(H2B)c(B2-)B. 左图表示25时，用0.1molL-1盐酸滴定20mL0.1molL-1NaOH溶液，溶液的pH随加入酸体积的变化C. 在pH=2的NaHSO4溶液中c(H+)=c(OH-)+ c(SO42-)D. pH=2的两种一元酸x和y，体积均为100 mL，稀释过程中pH与溶液体积的关系如图所示，分别滴加NaOH溶液(c=0.1molL-1)至pH=3，消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy，则x为强酸，y为弱酸且VxVy【答案】C 11（2018届浙江省绍兴市新昌中学高三10月选考适应性考试）含硫各微粒（H2SO3、HSO3-和SO32-）存在于SO2与NaOH溶液反应后的溶液中，它们的物质的量分数X（i）与溶液pH 的关系如下图所示下列说法正确的是 A. pH=8时，溶液中c（HSO3-）c（SO32-）B. pH=7时，溶液中c（Na+）=c（HSO3-）+c（SO32-）C. 为获得尽可能纯的NaHSO3，可将溶液的pH控制在45左右D. 由图中数据可估算出c（H+）c（SO32-）/c（H2SO3）为10-7.3【答案】C【解析】A、当溶液的pH=8时，根据图示得到溶液是亚硫酸钠和亚硫酸氢钠的混合物，离子浓度大小顺序是：c(SO32-)c(HSO3-)，故A错误；BpH=7时，溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)，溶液中存在电荷守恒：c(H+)+c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)+c(OH-)，故溶液中c(Na+)=c(HSO3-)+2c(SO32-)，故B错误；C根据图象可知，为获得尽可能纯的NaHSO3，可将溶液的pH控制在45左右，故C正确；D由图中数据，pH=2时，c(H2SO3)=c(HSO3-)，H2SO3的第一级电离平衡常数Ka1=c(H+)=10-2，pH=7.3时，c(HSO3- )=c(SO32- )，H2SO3的第二级电离平衡常数Ka2=c(H+)=10-7.3，因此c(H+)c(SO32-)/c(H2SO3)= ，与溶液的pH有关，因此比值不是固定值，故D错误；故选C。12（2018届“江淮十校”高三第一次联考）25时，向100mL 1molL-1 H2SO3溶液中逐滴加入1mol/L的NaOH溶液，溶液中含硫物质的分布分数（平衡时某物质的浓度与各物质浓度之和的比）与pH的关系如图所示。下列说法不正确的是( ) A. 由图可知：H2SO3的pKa1=1.85（已知：pKa= -lgKa）B. 加入150mL NaOH溶液时，2c(Na + ) = 3c( H2SO3) +3c( HSO3-) + 3c( SO32-)C. pH=7.19时，c(Na + )+ c(H + )= 3c( SO32-)+c(OH -)D. pH=7时c(Na+) 后者d等浓度碳酸钠溶液和醋酸钠溶液的pH：前者后者【答案】分批慢慢加入硫酸（或边加入边搅拌）Fe3+、Fe2+、Al3+H2O2+2H+2Fe2+=2Fe3+2H2O防止因温度下降使H3BO3从溶液中析出加压升温结晶（或加压升温结晶并过滤）210-5bd （4）根据图可知温度越高MgSO4H2O的溶解度越小，由于溶液的沸点随压强增大而升高，为了防止溶液沸腾，应该在较高的压强条件下加热，使MgSO4H2O结晶析出；（5）25时0.7molL-1 硼酸溶液中H+的浓度：c（H+）=mol/L210-5molL-1，故答案为：210-5molL-1；（6）相同温度、浓度下，酸的电离平衡常数越大，酸的酸性越强，其酸根离子的水解能力越小，根据电离平衡常数知，酸性强弱顺序是CH3COOHH2CO3H3BO3HCO3-，所以离子水解能力碳酸根离子碳酸氢根离子醋酸根离子。a酸性H2CO3H3BO3HCO3-，所以碳酸钠溶液滴入硼酸中生成碳酸氢钠和硼酸钠，没有气体生成，故a错误；b酸性CH3COOHH2CO3，所以碳酸钠溶液滴入醋酸中生成醋酸钠、水和二氧化碳，所以能看到有气泡生成，故b正确；c酸性H2CO3H3BO3，所以碳酸的电离程度大于硼酸，则等浓度的碳酸和硼酸溶液比较，碳酸的酸性大于硼酸，所以pH：前者后者，故c错误；d酸性CH3COOHH2CO3，所以碳酸根离子水解能力大于醋酸根离子，则等浓度的碳酸钠和醋酸钠溶液比较，pH：前者后者。15（福建省泉州第五中学2018届高三上学期期中检测）（l）天然气和CO2通入聚焦太阳能反应器，发生反应CH4(g)+ CO2(g)2CO(g)+2H2(g) H。已知：CH4、H2、CO的燃烧热H分别为akJ/mol、bkJ/mol、ckJ/mol。则上述反应中，H_（用含a、b、c的代数式表示）kJ/mol。（2）CO2和H2可以合成二甲醚（CH3OCH3）。二甲醚是一种绿色环保型能源，以稀硫酸为电解质溶液，若某二甲醚空气燃料电池每消耗l mol CH3OCH3，电路中通过9 mol电子，则该电池效率为_。（提示：电池效率等于电路中通过的电子数与电池反应中转移电子总数之比）（3）325K时，在恒容密闭容器中充入一定量NO2 ,发生反应：2NO2(g)N2 O4(g)。NO2与N2O4的消耗速率与其浓度的关系如图所示，图中交点A表示该反应所处的状态为：_； A平衡状态 B朝正反应方向移动 C朝逆反应方向移动 D无法判断 能够说明上述反应已经达到平衡状态的有_；aNO2和N2 O4的物质的量相等 b体系颜色不再变化c容器内混合气体的密度不再改变 d容器内气体压强不发生变化若达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5。平衡时NO2的转化率为_。（4）实验中多余的SO2可以用氢氧化钠溶液吸收。常温下H2SO3的Ka11.3102、Ka26.6108。室温下pH=3的亚硫酸溶液，下列判断正确的是_。a溶液中c(H2SO3)c(SO32) b溶液中c(SO32)：c(HSO3)6.6105c溶液中氢离子数目为6.021020个 d加入等体积pH3的硫酸溶液，亚硫酸的电离平衡不移动常温下，用含1mol氢氧化钠的稀溶液吸收足量SO2气体，放出热量为QkJ，该反应的热化学方程式为_若吸收液中c(HSO3)c(SO32)，则溶液中c(H+)_。【答案】（2c+2ba）75%Cbd40%a b dNaOH(aq)SO2(g)NaHSO3(aq) HQkJ/mol6.610-8 molL1 (3) 如达到平衡时，消耗的速率2v(N2O4)=v(NO2)，而交点A表示消耗的速率v(N2O4)=v(NO2)，由此可确定此时NO2的消耗速率小于四氧化二氮的 N2O4，则平衡逆向移动；a因平衡常数未知，则NO2和N2O4的物质的量相等不一定达到平衡状态，故a错误；b体系颜色不在变化，可说明浓度不再改变，达到平衡状态，故b正确；c因气体的质量不变，容器的体积不变，则无论是否达到平衡状态，容器内混合气体的密度都不改变，故c错误；d反应前后气体的体积不等，容器内气体压强不发生变化，可说明达到平衡状态，故d正确；4.6g NO2的物质的量为0.1mol，设平衡时转化xmol，则 2NO2(g) N2O4(g)起始(mol)：0.1 0转化(mol)： x 0.5x平衡(mol)：0.1-x 0.5x达到平衡后容器内混合气体的平均相对分子质量为57.5，则=57.5，解得x=0.04，转化率为100%=40%；(4) 常温下H2SO3的Ka11.3102、Ka26.6108，一级电离远大于二级电离。a.室温下pH=3的亚硫酸溶液中，c(H+)c(HSO3-)0.001mol/L，则c(H2SO3) 104 mol/L，根据Ka26.6108，则=6.6105，c(SO32) 6.61050.001mol/L=6.6108mol/L，故a正确；bH2SO3H+HSO3-、HSO3-H+SO32-，Ka11.3102、，Ka26.6108，则=6.6105，故b正确；c未告知溶液的体积，无法计算溶液中氢离子数目，故c错误；d根据Ka1，Ka2的表达式可知，加入等体积pH3的硫酸溶液，溶液中的c(H+)不变，c(H2SO3)、c(SO32)、c(HSO3)均变成原来的一半，上述等式仍然成立，说明亚硫酸的电离平衡不移动；1mol氢氧化钠的稀溶液吸收足量SO2气体生成亚硫酸氢钠，放出热量为QkJ，则该反应的热化学方程式为NaOH(aq)SO2(g)NaHSO3(aq) HQkJ/mol；Ka26.6108，若吸收液中c(HSO3)c(SO32)，则溶液中c(H+)6.610-8 mol/L。16（2018届江苏省扬州市高邮中学高三10月阶段检测）电解饱和食盐水所得溶液经多次循环使用后，ClO、ClO3-含量会增加。已知：.NaHCO3固体50开始分解，在溶液中分解温度更低。.碱性条件下，ClO有强氧化性，ClO3-性质稳定。.酸性条件下，ClO3-被Fe2+还原为Cl，MnO4-被Fe2+还原为Mn2+。（1）氯酸盐产生的原因可表示为3ClO2Cl+ClO3-，该反应的平衡常数表达式为 。（2）测定电解盐水中ClO3-含量的实验如下：步骤1：量取盐水样品V mL，调节pH至910，再稀释至500 mL。步骤2：取10.00 mL稀释后的试液，滴加5%的双氧水，至不再产生气泡。步骤3：加入饱和NaHCO3溶液20 mL，煮沸。步骤4：冷却，加足量稀硫酸酸化。步骤5：加入a molL-1FeSO4溶液V1 mL（过量），以如图所示装置煮沸。 步骤6：冷却，用c molL-1KMnO4标准溶液滴定至终点，消耗KMnO4标准溶液V2mL。稀释时用到的玻璃仪器有烧杯、胶头滴管、 。步骤2用双氧水除去盐水中残留ClO的离子方程式为 ，还原剂不用Na2SO3的原因为 。与步骤5中通N2目的相同的实验是 （填写步骤号）。该盐水试样中ClO3-的浓度为 molL-1（用含字母的代数式表示）。为提高实验结果的精确度，还需补充的实验是 。【答案】（1）K=c(ClO3-)c2(Cl)/ c3(ClO)（2）500mL容量瓶、玻璃棒ClO+H2O2=Cl+H2O+O2 Na2SO3残留物会与氧化剂反应，造成实验误差。3 25（aV1-5cV2）/3V将实验步骤16重复2次或不加盐水样品，保持其他条件相同，进行空白实验 5Fe2+MnO4+8H+=Mn2+5Fe3+4H2O5 1n cV2103moln=5cV2103mol与ClO3反应的Fe2+离子物质的量=a molL1V1103L5cV2103mol据此结合离子方程式定量关系计算还原的ClO3离子的物质的量，ClO3+6Fe2+6H+=6Fe3+3H2O+Cl，1 6n（ClO3） a molL1V1103L5cV2103moln（ClO3）=（a molL1V1103L5cV2103mol）=103mol500mL溶液中含ClO3离子物质的量=103mol=103mol，得到浓度=mol/L；为提高实验结果的精确度，需要重复几次试验使测定结果更准确，为提高实验结果的精确度，还需补充的实验是将实验步骤16重复2次或不加盐水样品，保持其他条件相同，进行空白实验。