2019-2020年高二化学上学期竞赛模拟卷十三.doc

2019-2020年高二化学上学期竞赛模拟卷十三第一题（2分）两人分析某试样，称取4.5g（称准到0.1g），接着按常量滴定（可达四位有效数字）。分析结果甲报告试样中某物质的质量分数为65.0、64.9，乙报告为65.01和64.90。请问甲或乙的报告是否合理？简述原因。第二题（6分）往浓CuSO4溶液中加入过量较浓的NH3H2O直到原先生成的沉淀恰好溶解为止，得到深蓝色溶液。小心加入约和溶液等体积的C2H5OH并使之分成两层，静置。经过一段时间后可观察到在两层“交界处”下部析出深蓝色Cu(NH3)4SO4H2O晶体，最后晶体析出在容器的底部。请回答：1为什么要加C2H5OH？2小心慢加和快速加C2H5OH（快加不易形成分层），请估计实验现象有何不同？3如将深蓝色溶液加热，可能得到什么结果？第三题（10分）约三分之二金属晶体采取密堆积结构。每一个原子尽可能地被邻近的金属原子包围。结构中的所有原子在结构上是等同的。1用圆球画出密堆积的二维模型，此时每个原子的配位数多大？2将二维模型改变成三维模型，将出现多少种垛积方式，此时每个原子的配位数多大？设原子是不可压缩的球，密堆积原子将占据尽可能小的体积，达到尽可能大的空间利用率（用原子的体积占空间体积的百分数表示）。右图的排列称为面心立方3在此图上画出密堆积层。4计算堆积效率，并与简单立方堆积对比。5画出面心立方密堆积结构中的四面体空隙和八面体空隙。第四题（8分）氰氨化钙（CaCN2)是一种多用途的有效肥料。它很容易用价廉的普通化学品，如CaCO3，来生产。CaCO3热分解产生白色固体A和无色气体B，后者不支持燃烧。用碳还原A，生成灰色固体C和气体D。C和D能进一步氧化。C与氮反应最终生成CaCN2。1如何合成氰氨化钙？写出反应方程式。2CaCN2水解产生什么气体？写出水解反应方程式。3在固体化学中，CN22离子呈现异构化。两种异构离子的氢化物（H2CN2）都是已知的（至少在气态）。画出H2CN2的结构式。指出平衡倾向于哪一物质。第五题（8分）称取一种含铁的试样0.4328g，使之溶解，加入适当过量的SnCl2，再加入适量HgCl2。所得溶液用0.01720mol/L的K2Cr2O7溶液滴定，操作时不小心超过了终点，为23.24mL，只能用已知浓度的FeSO4溶液回滴，消耗1.03mL。已知1.00mL FeSO4溶液恰和0.92mL K2Cr2O7溶液完全反应。1加入SnCl2、HgCl2溶液的作用是什么？并写出反应方程式。2写出滴定反应方程式，并计算样品中铁的质量分数。第六题（12分）A与SO2属于等电子体，常温下是一种无色的气体，当冷却到77K时，变成橙红色液体。A的一种制备方法是：在真空中，将CuO和硫一起混合加热，可生成A，同时生成一种黑色固体B。1试确定A和B，画出A的结构式。写出上述制备A的化学反应方程式。2若将S2Cl2与CuO在100400加热时也能生成A。试写出该化学反应方程式。3A在碱性条件下能发生歧化反应：AOHS2S2O42SO32H2O（1）上述反应实际上包含了两个独立的歧化反应。试写出这两个歧化反应方程式。（2）若上述两个独立的歧化反应是等物质的量发生的。试写出A在碱性介质中发生歧化反应的离子方程式。（3）用待定系数配平该总歧化反应方程式；（设系数a、b为互质的自然数）4A也能在水中发生歧化反应，生成两种常见的酸（但酸性都不强）。试写出化学反应方程式。5A可以被酸性KMnO4溶液氧化，写出配平的反应方程式。第七题(10分).A是一种四面体型的分子, A与NaOH溶液共热反应产物中B与C的物质的量之比为1：3，其它相关物质的转化见下图:EFGHDIABCBBNaOH CaO2H2OH2O (1)试写出A-I物质的分子式：(2)试写出E与F分子的结构式：(3)实际在A和NaOH制C时，加入少量H可使产物更纯，这是因为：第八题（9分）烃A是非极性分子，用臭氧处理后，经Zn/H2O还原得到二元醛B；化合物A在0下用碱性高锰酸钾溶液处理生成二元醇C；C无光学活性，容易在吡啶存在下与1mol的光气反应生成一种双环化合物D。C用热的高锰酸钾水溶液处理生成二元酸E。E经一氯化得到互为异构体的F和G（及对映体G），它们的含氯量约18%。1请给出化合物AG（G）的立体结构。2系统命名法命名C。第九题（10分）天然有机产物A是芳香族化合物，其中碳的质量分数是氧质量分数的2倍，完全燃烧后仅得到物质的量之比为2：1的CO2和H2O。A具有极弱的酸性，且能与HI作用得到B，结构分子显示A分子内无相同官能团而B分子内对位有相同官能团，A分子内无氢键而B分子内有氢键。1写出A的化学式；2写出A、B的结构简式（B中标出氢键）；3系统命名法命名A；4分别与A、B具有相同官能团的位置异构体各有多少种（含自身）。5A另有一种异构体C，无酸性，但能与NaOH以1：3反应。（1）写出C的结构简式；（2）写出C与NaOH反应的化学方程式。第十题（7分）以前不少的书上都把氢氧化亚锡写成Sn(OH)2，其实它是不存在的，真实存在的是水合氧化锡（）3SnOH2O。经X射线结构测定，证明它是含有Sn6O8的原子簇化合物，Sn6O8原子簇之间的排列由氢桥连接起来。1H4Sn6O8是可以由氯化亚锡水解得到的一种原子簇合物。请画出它的结构图。2写出H4Sn6O8分别与过量NaOH、浓盐酸、硝酸反应的化学方程式。第十一题.(18分) 参 考 答 案第一题.乙报告不合理，因样品只有三位有效数字。第二题. 1加C2H5OH，减小“溶剂”（C2H5OH和H2O）的极性，降低离子化合物Cu(NH3)4SO4H2O的溶解度。（2分）2快加C2H5OH，“溶剂”极性迅速减小，析出小晶体。（2分）3加热，NH3挥发，生成Cu(OH)2沉淀（和(NH4)2SO4）。第三题. 1 6（各1分）212（1分）3（2分）4面心立方：74%（2分） 体心立方：52%（1分）5 （各1分）第四题1CaCO3CaOCO2 CaO3CCaC2CO CaC2N2CaCN2C（各1分）2CaCN23H2OCaCO32NH3（2分）3HNCNH NCNH2（各1分）平衡更倾向于生成结构对称的物质HNCNH（1分）第五题1SnCl2将Fe3离子还原为Fe2离子：2Fe3Sn22Fe2Sn4（2分）HgCl2除去过量的SnCl2：SnCl22HgCl2SnCl4Hg2Cl2（2分）26Fe2Cr2O7214H6Fe32Cr37H2O（1分）w（Fe）100%29.68（3分）第六题1A：S2O；B：CuS；A：；CuO3SS2OCuS（各1分）2S2Cl2CuOS2OCuCl2（1分）3（1）5S2O14OH4S23S2O427H2O；（1分）S2O4OHS2SO322H2O；（1分）（2）10S2O34OH9S23S2O425SO3217H2O；（1分）（3）(5ab)S2O(14a4b)OH(ab)S23aS2O42bSO32(7a2b)17H2O；（1分）4S2O2H2OH2SH2SO3（1分）5S2O2MnO42H2SO422Mn2H2O（2分）第七题（1）AP4 BPH3CNaH2PO2DCa3P2EP4O6FP4O10(或P2O5)GH3PO3HH3PO4 I.Ca(OH)2（2）（2分）（3）白磷亦有可能歧化生成少量的Na2HPO3，加入Ca2可生成CaHPO3沉淀而除去HPO32。第八题.1A： B： C： D： E：F： G： （G：）（各1分）2Z4，4，二甲基1，2环戊二醇（1分第九题1C8H8O3（1分）2（1.5分） （2分）35羟基2甲氧基苯甲醛（1分）4A：10种 B：6种（各1分）5OCOOCH3（1.5分）OCOOCH33NaOHONaNa2CO3CH3OHH2O（1分）第十题1（2.5分）2H4Sn6O812NaOH6Na2SnO36H22H2OH4Sn6O836HCl6H4SnCl68H2OH4Sn6O84HNO32HO6H2SnO34NO（各1.5分）第十一题. .