2019-2020年高中化学 分析化学竞赛专题练习.doc

2019-2020年高中化学 分析化学竞赛专题练习第一题一试样仅含NaOH和Na2C03，一份重0.3515g试样需35.00mL 0.198 2molL-1HCI溶液滴定到酚酞变色，那么还需再加人多少毫升0.1982 molL-1HCI溶液可达到以甲基橙为指示剂的终点? 并分别计算试样中NaOH和Na2C03的质量分数第二题称取25.00g土壤试样置于玻璃钟罩的密闭空间内，同时也放人盛有100.0mLNaOH溶液的圆盘以吸收C02，48h后吸取25.00mLNaOH溶液，用13.58mL 0.115 6 molL-1HCl溶液滴定至酚酞终点。空白试验时25.00mLNaOH溶液需25.43 mL上述酸溶液，计算在细菌作用下土壤释放C02的速度，以mg C02g(土壤)h表示。第三题有机化学家欲求得新合成醇的摩尔质量，取试样55.0mg，以醋酸酐法测定时，需用0.096 90moll-1NaOH l0.23mL。用相同量醋酸酐作空白试验时，需用同一浓度的NaOH溶液14.71 mL滴定所生成的酸，试计算醇的相对分子质量，设其分子中只有一个一OH。第四题有一纯的(100)未知有机酸400mg，用009996molL-1NaOH溶液滴定，滴定曲线表明该酸为一元酸，加入32.80 mLNaOH溶液时到达终点。当加入16.40 mL NaOH溶液时，pH为4.20。根据上述数据求：(1)酸的pKa；(2)酸的相对分子质量；(3) 如酸只含C、H、O，写出符合逻辑的经验式(本题中C =12.0、H =1.0、O =16.0)。第五题分析含铜、锌、镁合金时，称取0.5000g试样，溶解后用容量瓶配成100mL试液。吸取25.00mL，调至pH=6，用PAN作指示剂，用0.05000molL-1 EDTA标准溶液滴定铜和锌，用去37.30mL。另外又吸取25.00mL试液，调至pH=10.0，加KCN以掩蔽铜和锌，用同浓度EDTA溶液滴定Mg2+，用取4.10mL，然后再滴加甲醛以解蔽锌，又用同浓度EDTA溶液滴定，用去13.40mL。计算试样中铜、锌、镁的质量分数。第六题称取含Fe2O3和Al2O3试样0.2015g，溶解后，在pH=2.0时以磺基水杨酸为指示剂，加热至50左右，以0.0xx molL-1的EDTA滴定至红色消失，消耗EDTA15.20mL。然后加入上述EDTA标准溶液25.00mL，加热煮沸，调节pH= 4.5，以PAN为指示剂，趁热用0.02112 molL-1 Cu2+标准溶液返滴定，用去8.16mL。计算试样中Fe2O3和Al2O3的质量分数。第七题用0.01060 molL-1 EDTA标准溶液滴定水中钙和镁的含量，取100.0mL水样，以铬黑T为指示剂，在pH=10时滴定，消耗EDTA 31.30mL。另取一份100.0mL水样，加NaOH使呈强碱性，使Mg2+成Mg(OH)2沉淀，用钙指示剂指示终点，继续用EDTA滴定，消耗19.20mL。计算：（1）水的总硬度（以CaCO3 mgL-1表示）（2）水中钙和镁的含量（以CaCO3 mgL-1和MgCO3 mgL-1表示）第八题称取含KI之试样1.000g溶于水。加10.00 mL 0.05000 mol.L-1 KIO3溶液处理，反应后煮沸驱尽所生成的I2，冷却后，加入过量KI溶液与剩余的KIO3反应。析出的I2需用21.14 mL 0.1008 mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定。计算试样中KI的质量分数。第九题分析某一种不纯的硫化钠，已知其中除含Na2S9H2O外，还含Na2S2O35H2O有，取此试样10.00 g配称500 mL溶液。（1）测定Na2S9H2O和Na2S2O35H2O的总量时，取试样溶液25.00 mL，加入装有50 mL 0.05250 mol.L-1 I2 溶液及酸的碘量瓶中，用0.1010mol.L-1 Na2S2O3溶液滴定多余的I2，计用去16.91 mL。（2）测定Na2S2O35H2O的含量时，取50 mL试样溶液，用ZnCO3悬浮液沉淀除去其中的Na2S后，取滤液的一半，用0.05000mol.L-1 I2溶液滴定其中Na2S2O3的计用去5.65 mL。由上述实验结果计算原试样中Na2S9H2O及Na2S2O35H2O的质量分数, 并写出其主要反应。第十题化学耗氧量（COD）测定。今取废水样100.0 mL用H2SO4酸化后，加入25.00mL 0.01667mol.L-1 K2Cr2O7溶液，以Ag2SO4为催化剂，煮沸一定时间，待水样中还原性物质较完全地氧化后，以邻二氮杂菲-亚铁为指示剂，用0.1000mol.L-1 FeSO4溶液滴定剩余的K2Cr2O7，用去15.00 mL。计算废水样中化学耗氧量，以mgL-1表示。第十一题称取含有PbO和PbO2的混合试样1.234 g，用20.00 mL 0.2500 mol.L-1 H2C2O4溶液处理，此时Pb()被还原为Pb()，将溶液中和后，使Pb2+定量沉淀为PbC2O4。过滤，将滤液酸化，以0.04000 mol.L-1 KMnO4溶液滴定，用去10.00 mL。沉淀用酸溶解后，用相同浓度KMnO4溶液滴定至终点，消耗30.00 mL。计算试样中PbO和PbO2的质量分数。第十二题将30.00mL AgNO3溶液作用于0.1357 gNaCl，过量的银离子需用2.50ml NH4SCN滴定至终点。预先知道滴定20.00mL AgNO3溶液需要19.85ml NH4SCN溶液。试计算(1) AgNO3溶液的浓度；(2) NH4SCN溶液的浓度。高中化学竞赛专题练习（分析化学）参考答案第一题解：设NaOH含量为，Na2CO3含量为，需V mL HCl, 则 解得 V = 5.65mL, x = 66.21, y = 33.77第二题解：n(CO32-) =n(NaOH), n(NaOH) = n(HCl)释放CO2的速度 = = 0.xxmgg-1h-1第三题解：由题义知：2n (醋酸酐) = n(NaOH)空白2n (醋酸酐) n (醇) = n (NaOH)样所以， n (醇) = n (NaOH)空白n(NaOH)样M(醇) = =126.7第四题解：（1） M =当加入16.40mLNaOH时，溶液体积为V mLc (HA) = c (A-)=代入下式10-4. 2 =得, pKa = 4.20(2) 该酸为C6H5COOH.第五题解：（1）（）（）第六题，解：（1）（2）第七题解：（1）（2）第八题解：有关反应为： 5I- + IO3- + 6 H+ 3 I2 + 3 H2O I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62- 故： 5 I- IO3- 3 I2 6 S2O32- 第九题解：(1) 测Na2S2O35H2O涉及的反应：I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-故： I2 2 S2O32-(2) 测Na2S9H2O及Na2S2O35H2O涉及的反应：I2 + S2- 2 I- + S I2 + 2 S2O32- 2 I- + S4O62-故： I2 S2- I2 2 S2O32-与S2-及S2O32-反应的I2的量：又 第十题解：有关反应为：2Cr2O72- + 3C + 16 H+ 4 Cr3+ + 3 CO2 + 8 H2OCr2O72- + 6 Fe2+ + 14 H+ 2 Cr3+ + 6 Fe2+ + 7 H2O故： 3 C 2 Cr2O72- 6 Fe Cr2O72- 第十一题解：有关反应为：PbO2 + H2C2O4 + 2 H+ Pb2+ +2 CO2 + 2 H2O 2 MnO42- + 5 C2O42- + 16 H+ 2 Mn2+ +10 CO2 + 8 H2O Pb2+ + C2O42- PbC2O4PbC2O4 + 2 H+ H2C2O4 + Pb2+故： PbO2 Pb2+ C2O42- 2 MnO42- 5 C2O42- 5 PbC2O4加入的H2C2O4一部分用于还原PbO2，一部分和KMnO4反应，另一部分与样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+反应。PbC2O4沉淀为样品中的Pb2+及Pb4+还原成的Pb2+共同生成。第十二题解： 从反应原理可知：n (Ag+) = n ( Cl ) n (Ag+)耗 = ( 30.002.50 20.00） c (Ag+)19.85M(NaCl) = 58.44(0.1357M(NaCl) 1000 = c(Ag+)(30.002.5020.0019.85) c (AgNO3) = (0.13571000) (58.4427.48) = 0.08450（molL-1）c (NH4SCN) = 0.08450 (20.0019.85) = 0.08514 （molL-1）