2019-2020年高考化学二轮复习专题九电解质溶液专题复习新人教版.doc

2019-2020年高考化学二轮复习专题九电解质溶液专题复习新人教版考点一溶液的酸碱性及pH1一个基本不变相同温度下，不论是纯水还是稀溶液，水的离子积常数不变。应用这一原则时需要注意两个条件：水溶液必须是稀溶液；温度必须相同。2两个判断标准（1）任何温度c(H)c(OH)，酸性；c(H)c(OH)，中性；c(H)7，碱性；pH7，中性；pH7，酸性。3三种测量方法（1）pH试纸用pH试纸测定溶液的pH，精确到整数且只能在114范围内，其使用方法为取一小块试纸放在干净的玻璃片或表面皿上，用玻璃棒蘸取液体，点在试纸中部，待试纸变色后，与标准比色卡对比，读出pH。注意pH试纸不能预先润湿，但润湿之后不一定产生误差。pH试纸不能测定氯水的pH。（2）pH计pH计能精确测定溶液的pH，可精确到0.1。（3）酸碱指示剂酸碱指示剂能粗略测定溶液的pH范围。常见酸碱指示剂的变色范围如下表所示：指示剂变色范围的pH石蕊8蓝色甲基橙3.1红色3.14.4橙色4.4黄色酚酞10红色（1）正盐溶液强酸强碱盐显中性，强酸弱碱盐(如NH4Cl)显酸性，强碱弱酸盐(如CH3COONa)显碱性。（2）酸式盐溶液NaHSO4显酸性(NaHSO4=NaHSO)、NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4水溶液显酸性(酸式根电离程度大于水解程度)；NaHCO3、NaHS、Na2HPO4水溶液显碱性(酸式根水解程度大于电离程度)。特别提醒因为浓度相同的CH3COO与NH的水解程度相同，所以CH3COONH4溶液显中性，而NH4HCO3溶液略显碱性。（3）弱酸(或弱碱)及其盐11混合溶液11的CH3COOH和CH3COONa混合液呈酸性。11的NH3H2O和NH4Cl混合溶液呈碱性。(对于等浓度的CH3COOH与CH3COO，CH3COOH的电离程度大于CH3COO的水解程度)（4）酸碱pH之和等于14等体积混合溶液pH和等于14的意义：酸溶液中的氢离子浓度等于碱溶液中的氢氧根离子的浓度。已知酸、碱溶液的pH之和为14，则等体积混合时：pH7pH7pH11V酸V碱0 体系变化条件平衡移动方向n(H)c(H)导电能力Ka加水稀释向右增大减小减弱不变加入少量冰醋酸向右增大增大增强不变通入HCl(g)向左增大增大增强不变加NaOH(s)向右减小减小增强不变加入镁粉向右减小减小增强不变升高温度向右增大增大增强增大加CH3COONa(s)向左减小减小增强不变（2）外界条件对水的电离平衡的影响H2OHOHH0 体系变化条件平衡移动方向Kw水的电离程度c(OH)c(H)酸向左不变减小减小增大碱向左不变减小增大减小可水解的盐Na2CO3向右不变增大增大减小NH4Cl向右不变增大减小增大温度升温向右增大增大增大增大降温向左减小减小减小减小其他：如加入Na向右不变增大增大减小（3）外界条件对FeCl3溶液水解平衡的影响Fe33H2OFe(OH)33HH0 体系变化条件平衡移动方向n(H)pH水解程度现象升温向右增多减小增大颜色变深通HCl向左增多减小减小颜色变浅加H2O向右增多增大增大颜色变浅加FeCl3固体向右增多减小减小颜色变深加NaHCO3向右减小增大增大生成红褐色沉淀，放出气体（4）外界条件对AgCl溶解平衡的影响AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)H0 体系变化条件平衡移动方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高温度向右增大增大增大加水稀释向右不变不变不变加入少量AgNO3向左增大减小不变通入HCl向左减小增大不变通入H2S向右减小增大不变【例2】已知NaHSO3溶液显酸性，溶液中存在以下平衡：HSOH2OH2SO3OHHSOHSO向0.1 molL1的NaHSO3溶液中分别加入以下物质，下列有关说法正确的是()A加入少量金属Na，平衡左移，平衡右移，溶液中c(HSO)增大B加入少量Na2SO3固体，则c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)c(SO)C加入少量NaOH溶液，、的值均增大D加入氨水至中性，则2c(Na)c(SO)c(H)c(OH)【答案】C【解析】根据加入物质的性质判断平衡移动方向，进一步判断各选项结论是否正确。A项加入金属钠后，钠和水反应生成氢氧化钠，使平衡左移，平衡右移，移动的结果是c(SO)增大。可以利用极端分析法判断，如果金属钠适量，充分反应后溶液中溶质可以是亚硫酸钠，此时c(HSO)很小，所以A项错误。B项依据电荷守恒判断，c(SO)前面的化学计量数应为2，即c(H)c(Na)c(HSO)c(OH)2c(SO)，所以B项错误。C项加入氢氧化钠溶液后，溶液酸性减弱，碱性增强，所以增大；平衡左移，平衡右移，最终c(SO)增大，c(HSO)减小，所以增大。D项加入氨水至溶液呈中性，即c(H)c(OH)。由电荷守恒知，其他离子存在如下关系：c(Na)c(NH)2c(SO)c(HSO)，所以D项错误。考点三溶液中的“三大常数”电离平衡常数、水的离子积常数、溶度积常数是溶液中的三大常数，它们均只与温度有关。电离平衡常数和水的离子积常数随着温度的升高而增大，因为弱电解质的电离和水的电离均为吸热反应。有关常数的计算，要紧紧围绕它们只与温度有关，而不随其离子浓度的变化而变化来进行。（1）CH3COONa、CH3COOH溶液中，Ka、Kh、Kw的关系是KwKaKh。（2）M(OH)n悬浊液中Ksp、Kw、pH间关系M(OH)n(s)Mn(aq)nOH(aq)Kspc(Mn)cn(OH)cn(OH)()n1。【例3】(xx广东理综，11)一定温度下，水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图，下列说法正确的是()A升高温度，可能引起由c向b的变化B该温度下，水的离子积常数为1.01013C该温度下，加入FeCl3可能引起由b向a的变化D该温度下，稀释溶液可能引起由c向d的变化【答案】C【解析】A项，升高温度，促进水的电离平衡，则c(H)和c(OH)都同等程度地变大，若由c向b变化，则c(H)增大，c(OH)将变小，错误；B项，根据b点对应的c(H)和c(OH)都为1.0107 molL1，所以该温度下，水的离子积常数Kw1.01071.01071.01014，错误；C项，加入FeCl3发生水解反应：Fe33H2OFe(OH)33H，破坏水的电离平衡，c(H)增大、Kw不变，c(OH)变小，则可能引起由b向a变化，正确；D项，c点对应的溶液呈碱性，稀释溶液，c(OH)变小，Kw不变，c(H)增大，故可引起由c向b的变化，而不是向d变化，错误。考点四溶液中“粒子”浓度的变化1明确“三个”守恒原理（1）电荷守恒：即电解质溶液中阴离子所带电荷总数等于阳离子所带电荷总数。根据电荷守恒可准确、快速地解决电解质溶液中许多复杂的离子浓度问题。（2）物料守恒：是指物质发生变化前后，有关元素的存在形式不同，但元素的种类和原子数目在变化前后保持不变。根据物料守恒可准确快速地解决电解质溶液中复杂离子、分子、物质的量浓度或物质的量的关系。（3）质子守恒：是指在电离或水解过程中，会发生质子(H)转移，但在质子转移过程中其数量保持不变。2正确理解质子守恒以Na2CO3和NaHCO3溶液为例，可用下图所示帮助理解质子守恒：（1）Na2CO3溶液所以c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H3O)，即c(OH)c(HCO)2c(H2CO3)c(H)。（2）NaHCO3溶液所以c(OH)c(CO)c(H2CO3)c(H)。另外，将混合溶液中的电荷守恒式和物料守恒式相联立，通过代数运算消去其中某离子，即可推出该溶液中的质子守恒。3建立解题思维模型（1）单一溶液（2）混合溶液（3）不同溶液中某离子浓度的变化若其他离子能促进该离子的水解，则该离子浓度减小，若抑制其水解，则该离子浓度增大。【例4】(xx江苏，14)室温下，向下列溶液中通入相应的气体至溶液pH7(通入气体对溶液体积的影响可忽略)，溶液中部分微粒的物质的量浓度关系正确的是()A向0.10 molL1 NH4HCO3溶液中通CO2：c(NH)c(HCO)c(CO)B向0.10 molL1 NaHSO3溶液中通NH3：c(Na)c(NH)c(SO)C向0.10 molL1 Na2SO3溶液中通SO2：c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)D向0.10 molL1 CH3COONa溶液中通HCl：c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)【答案】D【解析】A项，根据电荷守恒可知：c(NH)c(H)c(OH)c(HCO)2c(CO)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，故c(NH)c(HCO)2c(CO)，错误；B项，根据电荷守恒可知：c(NH)c(Na)c(H)c(OH)c(HSO)2c(SO)，根据物料守恒可知：c(Na)c(H2SO3)c(HSO)c(SO)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，三式联立可得：c(H2SO3)c(NH)c(SO)，则c(NH)c(SO)c(NH)，错误；C项，对于Na2SO3溶液，根据物料守恒，可知：c(Na)2c(SO)c(HSO)c(H2SO3)，通入SO2与Na2SO3反应使溶液呈中性，则有c(Na)c(CH3COOH), 根据混合溶液的电荷守恒有：c(Na)c(H)c(OH)c(Cl)c(CH3COO)，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，由此可知c(Na)c(Cl)c(CH3COO)，进而可知c(CH3COOH)c(Cl)，故c(Na)c(CH3COOH)c(Cl)，正确。【例5】20 时向20 mL 0.1 molL1醋酸溶液中不断滴入0.1 molL1 NaOH(aq)，溶液pH变化如图所示。此过程溶液中离子浓度的关系错误的是()Aa点：c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)Bb点：c(Na)c(CH3COO)c(H)c(OH)Cc点：c(H)c(CH3COOH)c(OH)Dd点：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)【答案】C【解析】a点是CH3COOH和CH3COONa的等量混合，离子浓度关系为c(CH3COO)c(Na)c(H)c(OH)；b点，溶液呈中性，溶质为CH3COONa和少量CH3COOH，根据电荷守恒判断；c点，正好生成CH3COONa溶液，根据质子守恒得c(OH)c(CH3COOH)c(H)；d点是CH3COONa和NaOH的混合，其中CH3COONa的物质的量是NaOH的2倍，正确。【方法技巧】巧抓“四点”，突破“粒子”浓度关系1抓反应“一半”点，判断是什么溶质的等量混合。2抓“恰好”反应点，生成什么溶质，溶液的酸碱性，是什么因素造成的。3抓溶液“中性”点，生成什么溶质，哪种反应物过量或不足。4抓反应“过量”点，溶质是什么，判断谁多、谁少还是等量。考点五酸碱中和滴定及“迁移”应用“中和滴定”考点归纳（1）“考”实验仪器酸式滴定管、碱式滴定管、滴定管夹(带铁架台)、锥形瓶。其中常考的是滴定管，如正确选择滴定管(包括量程)，滴定管的检漏、洗涤和润洗，滴定管的正确读数方法等。（2）“考”操作步骤滴定前的准备；查漏、洗涤、润洗、充液(赶气泡)、调液面、读数；滴定：移液、滴加指示剂、滴定至终点、读数；计算。（3）“考”指示剂的选择强酸强碱相互滴定，可选用甲基橙或酚酞；若反应生成的强酸弱碱盐溶液呈酸性，则选用酸性变色范围的指示剂(甲基橙)，若反应生成强碱弱酸盐，溶液呈碱性，则选用碱性变色范围的指示剂(酚酞)；石蕊溶液因颜色变化不明显，且变色范围过宽，一般不作指示剂。（4）“考”误差分析写出计算式，分析操作对V标的影响，由计算式得出对最终测定结果的影响，切忌死记硬背结论。此外对读数视线问题要学会画图分析。（5）“考”数据处理正确“取舍”数据，计算“平均”体积，根据反应式确定标准液与待测液浓度和体积的关系，从而列出公式进行计算。【例6】KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示：称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。请回答下列问题：（1）准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是_。（2）在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填字母)。AH2C2O42H2O BFeSO4C浓盐酸 DNa2SO3（3）若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_molL1。（4）若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。【答案】（1）酸式滴定管（2）A（3）（4）偏高【解析】（1）KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。（2）H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物；FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从2升高到3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。（3）根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为c(KMnO4) molL1。（4）在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果将偏高。