2019年高考化学大二轮专题复习与增分策略训练 专题06 物质结构与性质.doc

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2019年高考化学大二轮专题复习与增分策略训练 专题06 物质结构与性质考纲要求 1.原子结构与元素性质:(1)了解元素、核素和同位素的含义;(2)了解原子构成、原子序数、核电荷数、质子数、中子数、核外电子数、质量数以及它们之间的相互关系;(3)了解多电子原子的核外电子分层排布规律,能用电子排布式表示常见元素136号元素的原子核外电子及简单离子的排布;(4)理解元素周期律的实质,了解元素周期表(长式)的结构(周期、族)及其应用;(5)以第三周期为例,掌握同一周期内元素性质的递变规律与原子结构的关系;(6)以A和A族为例,掌握同一主族内元素性质的递变规律与原子结构的关系;(7)了解金属、非金属在元素周期表中的位置及其性质递变的规律;(8)了解元素电离能的含义,并能用以说明元素的某些性质,了解电负性的概念,知道元素的性质与电负性的关系,了解主族元素第一电离能、电负性等性质的周期性变化规律。2.化学键与物质的性质:(1)理解离子键的形成,能根据离子化合物的结构特征解释其物理性质;(2)了解共价键的主要类型键和键,能用键能、键长、键角等说明简单分子的某些性质;(3)能用价层电子对互斥理论推测常见的简单分子或者离子的空间结构,了解杂化轨道理论及常见的杂化轨道类型(sp、sp2、sp3);(4)理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质;(5)了解键的极性和分子的极性;(6)了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。3.分子间作用力与物质的性质:(1)了解分子间作用力和化学键的区别,了解分子间作用力的大小对物质某些物理性质的影响;(2)了解氢键的存在对物质性质的影响,能列举含有氢键的物质;(3)了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的结构微粒、微粒间作用力的区别。考点一微粒结构及相互作用力原子结构、离子结构是物质结构的核心内容,同样也是高考的重要考点。复习时,注意掌握常用规律,提高解题能力;重视知识迁移、规范化学用语。根据考纲,应从以下六个方面掌握。1突破原子或离子微粒组成的“数量关系”中性原子:核电荷数核内质子数核外电子数原子序数阴离子:核外电子数质子数所带的电荷数阳离子:核外电子数质子数所带的电荷数2正确把握一个信息丰富的符号如过氧根离子3辨析“四同”概念同位素同素异形体同分异构体同系物概念质子数相同,中子数不同的同一种元素的原子之间互为同位素同种元素组成的结构不同的单质之间互为同素异形体分子式相同,结构不同的化合物互为同分异构体结构相似,在分子组成上相差一个或若干个CH2原子团的物质互称同系物对象原子之间单质之间一般为有机化合物之间有机化合物化学性质几乎完全相同相似,一定条件下可以相互转变可能相似也可能不同相似实例H、H、H金刚石、石墨、C60;红磷、白磷;O2与O3CH3COOH与HCOOCH3如甲烷、乙烷、丙烷;乙烯、丙烯;甲酸、乙酸4.注意易混淆的问题(1)同种元素,可以有若干种不同的核素,即核素种类远大于元素种类。(2)元素有多少种核素,就有多少种原子。(3)同位素是同一元素不同原子的互相称谓,不指具体原子。(4)同一元素的不同同位素原子其质量数不同,核外电子层结构相同,其原子、单质及其构成的化合物的化学性质几乎完全相同,只是某些物理性质略有差异。5巧记10e、18e 微粒10电子体和18电子体是元素推断题的重要突破口。以Ne为中心记忆10电子体:Ne以Ar为中心记忆18电子体:Ar此外,由10电子体中的CH4、NH3、H2O、HF失去一个H剩余部分的CH3、NH2、OH、F为9电子体,两两组合得到的物质如CH3CH3、CH3OH、H2O2、N2H4、F2等也为18电子体。6正确理解微粒间的相互作用力(1)当一个化合物中只存在离子键时,该化合物是离子化合物。(2)当一个化合物中同时存在离子键和共价键时,该化合物是离子化合物。(3)当化合物中只存在共价键时,该化合物才是共价化合物。(4)在离子化合物中一般既含有金属元素又含有非金属元素(铵盐除外);共价化合物一般只含有非金属元素,但个别含有金属元素,如AlCl3也是共价化合物;只含有非金属元素的化合物不一定是共价化合物,如铵盐。(5)非金属单质只有共价键(稀有气体除外)。(6)气态氢化物是共价化合物,只含共价键,而金属氢化物(如NaH)是离子化合物,含离子键。(7)离子晶体熔化时破坏离子键,原子晶体熔化时破坏共价键,而分子晶体熔化时破坏分子间作用力。(8)分子的稳定性与分子间的作用力无关,而与分子内部的化学键的强弱有关。题组一辨析概念比较数量1(xx上海,1)“玉兔”号月球车用Pu作为热源材料,下列关于Pu的说法正确的是()A.Pu与U互为同位素B.Pu与Pu互为同素异形体C.Pu与U具有完全相同的化学性质 D.Pu与Pu具有相同的最外层电子数答案D解析本题考查同位素。Pu与U是两种不同的元素,Pu与Pu的质子数相同(质子数核外电子数),中子数不同,互为同位素,故D正确。2现有下列几组粒子:N2、CO、C2H2;NH、H3O、OH;C、O、CN;PO、SO、ClO。对上述四组粒子归类正确的是()A质子数相等、电子数和原子数不相等:B质子数和电子数相等、原子数不相等:C电子数相等、质子数和原子数不相等:D原子数和电子数相等、质子数不相等:答案D解析本题考查一些阴离子、阳离子和分子的电子数、质子数的计算。阳离子:电子总数质子总数所带的电荷总数;阴离子:电子总数质子总数所带的电荷总数。N2、CO、C2H2的质子数和电子数都等于14,原子数不等;NH、H3O、OH的原子数和质子数不等,电子数都为10;C、O、CN的原子数和电子数都相等,质子数不同;P、S、Cl所含的电子数分别为15、16、17,酸根离子中所含氧原子数均相等,得电子数依次为3、2、1,三种酸根离子所含的总电子数相等(1832)、原子数都为5,但三种酸根离子的质子数不相等。题组二等电子微粒的正确判断与灵活应用3(xx上海,7)下列各组中两种微粒所含电子数不相等的是()AH3O 和OH BCO和N2CHNO2和NO DCH 和NH答案D解析本题考查微粒中电子数目的计算。CH中的电子数为8,NH中电子数为10,二者不相等。4已知A、B、C、D四种物质均是由短周期元素原子组成的,它们之间有如图所示的转化关系,且A是一种含有18电子的微粒,C是一种含有10电子的微粒。请完成下列各题:(1)若A、D均是气态单质分子,写出A与B反应的化学方程式:_。(2)若B、D属同主族元素的单质分子,写出C的电子式:_。(3)若A、B均是含2个原子核的微粒,其中B中含有10个电子,D中含有18个电子,则A、B之间发生反应的离子方程式为_。(4)若D是一种含有22电子的分子,则符合如图关系的A的物质有_(写物质的化学式,如果是有机物则写相应的结构简式)。答案(1)2F22H2O=4HFO2(2)HH(3)HSOH=S2H2O(4)CH3CH3、CH3OH解析(1)18电子的气态单质分子为F2,则C为HF、B为H2O、D为O2,反应方程式为2F22H2O=4HFO2。(2)B、D为同主族元素的单质,且A含有18个电子,C含有10个电子时,则B为O2、A为H2S、C为H2O、D为S,即2H2SO2=2H2O2S。(3)含2个原子核的18电子的微粒为HS,10电子的微粒为OH,反应离子方程式为HSOH=S2H2O。(4)含22电子的分子为CO2,则A为含18电子的含C、H或C、H、O的化合物,可能为CH3CH3和CH3OH。题组三微粒组成与相互作用力5(xx大纲全国卷,6)下列有关化学键的叙述,正确的是()A离子化合物中一定含有离子键B单质分子中均不存在化学键C含有极性键的分子一定是极性分子D含有共价键的化合物一定是共价化合物答案A解析特别注意:离子化合物中一定含有离子键,共价化合物中一定含有共价键;含有离子键的化合物一定是离子化合物,但含有共价键的化合物不一定为共价化合物,如NaOH、NH4Cl等,故A项正确,D项错误;化学键既可以存在于化合物中,也可以存在于双原子或多原子的单质分子中,如O2、O3,故B项错误;C项中,含有极性键的分子不一定是极性分子,若分子结构对称,则为非极性分子,如CO2、CH4等为非极性分子。6(xx上海,4)在“石蜡液体石蜡石蜡蒸气裂化气”的变化过程中,被破坏的作用力依次是()A范德华力、范德华力、范德华力B范德华力、范德华力、共价键C范德华力、共价键、共价键D共价键、共价键、共价键答案B解析本题考查微粒之间的作用力。“石蜡液体石蜡石蜡蒸气”是石蜡的固、液、气三种状态的转变,属于物理变化,需要克服分子之间的作用力即范德华力,“石蜡蒸气裂化气”是化学变化,破坏的是化学键,所以选B。考点二正确把握元素周期表多角度运用元素周期律在历年高考中,元素周期表、元素周期律的知识点属于高频考点,往往以选择题、填空题形式出现。在综合题部分,会以元素化合物知识为载体,结合物质的性质,根据元素周期律进行定性推断和运用。在复习时,可从以下三个方面突破。1强化认识元素周期表的结构(1)记住元素周期表的18个纵行及对应的族(2)记住元素周期表的边界(3)记住元素周期表的一些特点短周期元素只有前三周期;主族中只有A族元素全部为金属元素;A族元素不等同于碱金属元素,H元素不属于碱金属元素;元素周期表第18列是0族,不是A族,第8、9、10三列是族,不是B族;长周期不一定是18种元素,第六周期有32种元素。2探究元素周期表中的规律(1)电子排布规律最外层电子数为1或2的原子可以是A族、A族或副族元素的原子;最外层电子数是37的原子一定是主族元素的原子,且最外层电子数等于主族的族序数。(2)序数差规律同周期相邻主族元素原子的“序数差”规律a除第A族和第A族外,其余同周期相邻元素序数差为1。b同周期第A族和第A族为相邻元素,其原子序数差为第二、三周期时相差1,第四、五周期时相差11,第六、七周期时相差25。同主族相邻元素的“序数差”规律a第二、三周期的同族元素原子序数相差8。b第三、四周期的同族元素原子序数相差有两种情况:第A族、A族相差8,其他族相差18。c第四、五周期的同族元素原子序数相差18。d第五、六周期的同族元素原子序数镧系之前的相差18,镧系之后的相差32。e第六、七周期的同族元素原子序数相差32。(3)奇偶差规律元素的原子序数与该元素在周期表中的族序数和该元素的主要化合价的奇偶性一致。若原子序数为奇数时,主族族序数、元素的主要化合价均为奇数,反之则均为偶数(N、Cl元素除外,N元素有多种价态,Cl元素也有ClO2)。0族元素的原子序数为偶数,其化合价看作0。(4)半径大小比较规律在中学化学要求的范畴内,可按“三看”规律来比较粒子半径的大小:“一看”电子层数:当电子层数不同时,电子层数越多,半径越大。例:r(Li)r(Na)r(K)r(Rb)r(Cs)r(O2)r(S2)r(Se2)r(Na)r(Fe)r(Fe2)“二看”核电荷数:当电子层数相同时,核电荷数越大,半径越小。例:r(Na)r(Mg)r(Al)r(Si)r(P)r(S)r(Cl)r(O2)r(F)r(Na)r(Mg2)r(Al3)“三看”核外电子数:当电子层数和核电荷数均相同时,核外电子数越多,半径越大。例:r(Cl)r(Cl)r(Fe2)r(Fe3)(5)元素金属性、非金属性强弱规律金属性比较本质原子越易失电子,金属性越强判断依据在金属活动性顺序中位置越靠前,金属性越强单质与水或非氧化性酸反应越剧烈,金属性越强单质还原性越强或离子氧化性越弱,金属性越强最高价氧化物对应水化物的碱性越强,金属性越强若XnYXYm,则Y金属性比X强非金属性比较本质原子越易得电子,非金属性越强判断依据与H2化合越容易,气态氢化物越稳定,非金属性越强单质氧化性越强,阴离子还原性越弱,非金属性越强最高价氧化物对应水化物的酸性越强,非金属性越强AnBBmA,则B非金属性比A强3.重视几个易忽略的问题(1)比较物质非金属性强弱时,应是最高价氧化物对应水化物酸性的强弱,而不是非金属元素对应氢化物酸性的强弱。(2)所含元素种类最多的族是B族,形成化合物种类最多的元素在第A族。(3)化学键影响物质的化学性质,如稳定性等;分子间作用力和氢键影响物质的物理性质,如熔、沸点等。(4)并非所有非金属元素的氢化物分子间都存在氢键,常见的只有非金属性较强的元素如N、O、F的氢化物分子间可形成氢键。(5)金属性是指金属气态原子失电子能力的性质,金属活动性是指在水溶液中,金属原子失去电子能力的性质,二者顺序基本一致,仅极少数例外。如金属性PbSn,而金属活动性SnPb。(6)利用原电池原理比较元素金属性时,不要忽视介质对电极反应的影响。如AlMgNaOH溶液构成原电池时,Al为负极,Mg为正极;FeCuHNO3(浓)构成原电池时,Cu为负极,Fe为正极。题组一记住规律,把握特殊,准确判断1(xx海南,2)下列有关物质性质的说法错误的是()A热稳定性:HClHIB原子半径:NaMgC酸性:H2SO3H2SO4D结合质子能力:S2Cl答案C解析A项,同主族自上而下,元素非金属性减弱,非金属性越强氢化物越稳定,故稳定性HClHI,正确;B项,同周期从左到右,元素原子半径逐渐减小,所以原子半径:NaMg,正确;C项,H2SO3属于中强酸,H2SO4属于强酸,故酸性:H2SO4H2SO3,错误;D项,酸性越弱,酸越难电离,对应的酸根离子越易结合氢离子,因为HCl酸性强于H2S,所以结合质子能力:S2Cl,正确。2(xx山东理综,8)根据原子结构及元素周期律的知识,下列推断正确的是()A同主族元素含氧酸的酸性随核电荷数的增加而减弱B核外电子排布相同的微粒化学性质也相同CCl、S2、Ca2、K半径逐渐减小D.Cl与Cl得电子能力相同答案D解析A项,同主族的非金属元素,从上到下非金属性逐渐减弱,最高价含氧酸的酸性依次减弱。含氧酸不一定是最高价含氧酸,该选项错误;B项,K、Ca2、S2、Cl的核外电子排布相同,都是,但化学性质不同,如S2、Cl具有还原性,而K、Ca2具有氧化性,该选项错误;C项,根据“具有相同电子层结构的离子,核电荷数越大微粒半径越小”可知,半径:S2ClKCa2,该选项错误;D项,Cl与Cl属于同种元素,具有相同的核外电子排布:,得电子能力相同,该选项正确。3(xx上海,6)今年是门捷列夫诞辰180周年。下列事实不能用元素周期律解释的只有()A碱性:KOHNaOH B相对原子质量:ArKC酸性:HClO4H2SO4 D元素的金属性:MgAl答案B解析本题考查元素周期律。元素周期律是随着原子序数的增大,元素的化学性质(原子半径、最高正价和最低负价、金属性与非金属性等)出现了周期性的递变规律;而元素的相对原子质量在数值上近似等于质子数中子数,与元素周期律无关。题组二根据位置,推断元素,灵活应用4(xx广东理综,23改编)甲辛等元素在周期表中的相对位置如右表。甲与戊的原子序数相差3,戊的一种单质是自然界硬度最大的物质,丁与辛属同周期元素,下列判断正确的是()A金属性:甲乙丁B原子半径:辛己戊C丙与庚的原子核外电子数相差3D乙的单质在空气中燃烧生成只含离子键的化合物答案B解析根据特征法(周期表的特殊结构和微粒的特殊性质等)确定出具体元素的名称,再结合元素周期律的知识,逐项进行分析判断。由“戊的一种单质是自然界硬度最大的物质”可知戊为碳元素;由“甲与戊的原子序数相差3”可知,甲为锂元素。A项,同主族元素从上到下金属性逐渐增强,即金属性乙甲,A错误;B项,同主族元素从上到下原子半径逐渐增大,同周期元素从左到右原子半径逐渐减小,即原子半径大小顺序为庚己戊,辛庚,因此原子半径大小顺序为辛己戊,B正确;C项,根据元素周期表的结构可知丙和庚在第四周期中,排在A族和A族元素中间的是10种过渡金属元素,从而可知丙与庚的原子序数差为13,C错误;D项,钠在空气中燃烧生成过氧化钠,其中的过氧根离子中存在共价键,D错误。5(xx浙江理综,9)如表所示的五种元素中,W、X、Y、Z为短周期元素,这四种元素的原子最外层电子数之和为22。下列说法正确的是()XYWZTA.X、Y、Z三种元素最低价氢化物的沸点依次升高B由X、Y和氢三种元素形成的化合物中只有共价键C物质WY2、W3X4、WZ4均有熔点高、硬度大的特性DT元素的单质具有半导体的特性,T与Z元素可形成化合物TZ4答案D解析由W、X、Y、Z为短周期元素,这四种元素的原子最外层电子数之和为22,及W、X、Y、Z、T在元素周期表中的位置关系,确定这五种元素分别是X为氮、Y为氧、Z为氯、W为硅、T为锗。A项中,NH3、H2O、HCl三种氢化物沸点的高低顺序为H2ONH3HCl,该项错误;B项中,由N、O、H三种元素形成的化合物NH4NO3中存在离子键,该项错误;C项中,SiO2、Si3N4、SiCl4中SiO2、Si3N4为原子晶体,熔点高、硬高大,SiCl4为分子晶体,熔点低、硬度小,该项错误;D项中,锗为半导体材料,可以形成GeCl4,所以该项正确。“位构性”之间的关系考点三基态原子的核外电子排布1排布规律(1)能量最低原理:基态原子核外电子优先占据能量最低的原子轨道,如Ge:1s22s22p63s23p63d104s24p2。(2)泡利原理:每个原子轨道上最多只能容纳2个自旋状态不同的电子。(3)洪特规则:原子核外电子在能量相同的各轨道上排布时,电子尽可能分占不同的原子轨道,且自旋状态相同。2表示方法(1)电子排布式按电子排入各电子层中各能级的先后顺序,用能级符号依次写出各能级中的电子数,同时注意特例。如:Cu:1s22s22p63s23p63d104s1(2)简化电子排布式“稀有气体价层电子”的形式表示。如:Cu:Ar3d104s1(3)电子排布图用方框表示原子轨道,用“”或“”表示自旋方向不同的电子,按排入各电子层中各能级的先后顺序和在轨道中的排布情况书写。如S:1xx新课标全国卷,37(2)基态Fe原子有_个未成对电子。Fe3的电子排布式为_。可用硫氰化钾检验Fe3,形成的配合物的颜色为_。答案41s22s22p63s23p63d5或Ar3d5血红色解析基态Fe原子的核外电子排布式为Ar3d64s2,其中3d轨道有4个轨道未充满,含有4个未成对电子。Fe原子失去4s轨道的2个电子和3d轨道的1个电子形成Fe3,则其电子排布式为1s22s22p63s23p63d5或Ar3d5。检验Fe3时,Fe3与SCN形成配合物而使溶液显血红色。2xx江苏,21(A)(1)Cu基态核外电子排布式为_。答案Ar3d10或1s22s22p63s23p63d10解析Cu的原子序数为29,根据洪特规则特例:能量相同的原子轨道在全充满(如p6和d10)、半充满(如p3和d5)和全空(如p0和d0)状态时,体系的能量较低,原子较稳定,因此Cu原子的基态核外电子排布式为1s22s22p63s23p63d104s1,故Cu核外基态电子排布式为1s22s22p63s23p63d10。3xx安徽理综,25(1)Na位于元素周期表第_周期第_族;S的基态原子核外有_个未成对电子;Si的基态原子核外电子排布式为_。答案三A21s22s22p63s23p2或Ne3s23p2解析Na元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s1,则Na位于元素周期表中第三周期第A族。S元素基态原子核外电子排布式为1s22s22p63s23p4,其中3p轨道有两个未成对电子。Si元素基态原子的核外电子排布式为1s22s22p63s23p2或Ne3s23p2。4xx四川理综,8(1)XY2是红棕色气体,Y基态原子的电子排布式是_。答案1s22s22p45xx福建理综,31(1)基态硼原子的电子排布式为_。答案1s22s22p1解析B的原子序数为5,故其基态原子的电子排布式为1s22s22p1。6xx浙江自选模块,15(1)节选31Ga基态原子的核外电子排布式是_。答案1s22s22p63s23p63d104s24p17xx新课标全国卷,37(1)Ni2的价电子排布图为_。答案 “两原理,一规则”的正确理解1原子核外电子排布符合能量最低原理、洪特规则、泡利原理,若违背其一,则电子能量不处于最低状态。易误警示在写基态原子的电子排布图时,常出现以下错误:(1) (违反能量最低原理)(2) (违反泡利原理)(3) (违反洪特规则)(4) (违反洪特规则)2同能级的轨道半充满、全充满或全空状态的原子结构稳定如np3、np6Cr:3d54s1 Mn:3d54s2 Cu:3d104s1 Zn:3d104s2考点四元素的电离能和电负性1元素的电离能第一电离能:气态电中性基态原子失去一个电子转化为气态基态正离子所需要的能量叫做第一电离能。常用符号I1表示,单位为kJmol1。(1)原子核外电子排布的周期性随着原子序数的增加,元素原子的外围电子排布呈现周期性的变化:每隔一定数目的元素,元素原子的外围电子排布重复出现从ns1到ns2np6的周期性变化。(2)元素第一电离能的周期性变化随着原子序数的递增,元素的第一电离能呈周期性变化:同周期从左到右,第一电离能有逐渐增大的趋势,稀有气体的第一电离能最大,碱金属的第一电离能最小;同主族从上到下,第一电离能有逐渐减小的趋势。说明同周期元素,从左到右第一电离能呈增大趋势。电子亚层结构为全满、半满时较相邻元素要大即第A族、第A族元素的第一电离能分别大于同周期相邻元素。如Be、N、Mg、P。(3)元素电离能的应用判断元素金属性的强弱电离能越小,金属越容易失去电子,金属性越强;反之越弱。判断元素的化合价如果某元素的In1In,则该元素的常见化合价为n价,如钠元素I2I1,所以钠元素的化合价为1价。2元素的电负性(1)元素电负性的周期性变化元素的电负性:不同元素的原子对键合电子吸引力的大小叫做该元素的电负性。随着原子序数的递增,元素的电负性呈周期性变化:同周期从左到右,主族元素电负性逐渐增大;同一主族从上到下,元素电负性呈现减小的趋势。(2)1xx新课标全国卷,37(1)改编在N、O、S中第一电离能最大的是_。答案N2xx四川理综,8(1)已知Z基态原子的M层与K层电子数相等,则Z所在周期中第一电离能最大的主族元素是_。答案Cl解析第三周期元素中第一电离能最大的主族元素为Cl元素。3xx新课标全国卷,37(2)前四周期原子序数依次增大的元素A、B、C、D中,A和B的价电子层中未成对电子均只有1个,并且A和B的电子数相差为8;与B位于同一周期的C和D,它们价电子层中的未成对电子数分别为4和2,且原子序数相差为2。四种元素中第一电离能最小的是_,电负性最大的是_(填元素符号)。答案KF4xx山东理综,32(3)第一电离能介于B、N之间的第二周期元素有_种。答案35(xx安徽理综,25改编)已知Z的基态原子最外层电子排布式为3s23p1,W的一种核素的质量数为28,中子数为14。则:(1)W位于元素周期表第_周期第_族。(2)Z的第一电离能比W的_(填“大”或“小”)。答案(1)三A(2)小6xx山东理综,32(1)下列曲线表示卤族元素某种性质随核电荷数的变化趋势,正确的是_。答案a7xx福建理综,31(1)依据第二周期元素第一电离能的变化规律,参照下图中B、F元素的位置,用小黑点标出C、N、O三种元素的相对位置。答案考点五两大理论与分子构型1分子构型与杂化轨道理论杂化轨道的要点当原子成键时,原子的价电子轨道相互混杂,形成与原轨道数相等且能量相同的杂化轨道。杂化轨道数不同,轨道间的夹角不同,形成分子的空间形状不同。杂化类型杂化轨道数目杂化轨道夹角空间构型实例sp2180直线形BeCl2sp23120平面三角形BF3sp3410928正四面体形CH42.分子构型与价层电子对互斥模型价层电子对互斥模型说明的是价层电子对的空间构型,而分子的空间构型指的是成键电子对空间构型,不包括孤电子对。(1)当中心原子无孤电子对时,两者的构型一致。(2)当中心原子有孤电子对时,两者的构型不一致。电子对数成键对数孤电子对数电子对空间构型分子空间构型实例220直线形直线形BeCl2330三角形三角形BF321V形SO2440四面体四面体形CH431三角锥形NH322V形H2O3.中心原子杂化类型和分子空间构型的相互判断中心原子的杂化类型和分子空间构型有关,二者之间可以相互判断。分子组成(A为中心原子)中心原子的孤电子对数中心原子的杂化方式分子空间构型示例AB20sp直线形BeCl21sp2V形SO22sp3V形H2OAB30sp2平面三角形BF31sp3三角锥形NH3AB40sp3正四面体形CH41xx江苏,21(A)(3)节选醛基中碳原子的轨道杂化类型是_。答案sp22xx新课标全国卷,37(3)节选乙醛中碳原子的杂化类型为_。答案sp3、sp23xx福建理综,31(5)NH4BF4(氟硼酸铵)是合成氮化硼纳米管的原料之一。1 mol NH4BF4含有_ mol配位键。答案24xx四川理综,8(2)已知XY2为红棕色气体,X与H可形成XH3,则XY离子的立体构型是_,R2离子的3d轨道中有9个电子,则在R2的水合离子中,提供孤电子对的原子是_。答案V形O5xx新课标全国卷,37(2)(3)改编周期表前四周期的元素a、b、c、d、e原子序数依次增大。a的核外电子总数与其周期数相同,b的价电子层中的未成对电子有3个,c的最外层电子数为其内层电子数的3倍,d与c同族。则a和其他元素形成的二元共价化合物中,分子呈三角锥形,该分子的中心原子的杂化方式为_;这些元素形成的含氧酸中,分子的中心原子的价层电子对数为3的_;酸根呈三角锥结构的酸是_。答案sp3HNO2、HNO3H2SO36xx福建理综,31(3) 中阳离子的空间构型为_,阴离子的中心原子轨道采用_杂化。答案三角锥形sp37xx山东理综,32(3)BCl3和NCl3中心原子的杂化方式分别为_和_。答案sp2sp38xx江苏,21(A)(2)(4)已知元素Y基态原子的3p轨道上有4个电子,元素Z的原子最外层电子数是其内层的3倍,则在Y的氢化物(H2Y)分子中,Y原子轨道的杂化类型是_,YZ的空间构型为_。答案sp3正四面体9xx新课标全国卷,37(1)S单质的常见形式为S8,其环状结构如下图所示,S原子采用的轨道杂化方式是_;答案sp310xx江苏,21(A)(1)(2)NO的空间构型是_,H2O分子中O原子轨道的杂化类型为_。答案平面三角形sp311xx山东理综,32(4)甲醛(H2C=O)在Ni催化作用下加氢可得甲醇(CH3OH)。甲醇分子内C原子的杂化方式为_,甲醇分子内的OCH键角_(填“大于”、“等于”或“小于”)甲醛分子内的OCH键角。答案sp3小于考点六微粒作用与分子性质1共价键(1)共价键的类型按成键原子间共用电子对的数目分为单键、双键、三键。按共用电子对是否偏移分为极性键、非极性键。按原子轨道的重叠方式分为键和键,前者的电子云具有轴对称性,后者的电子云具有镜像对称性。(2)键参数键能:气态基态原子形成1 mol化学键释放的最低能量,键能越大,化学键越稳定。键长:形成共价键的两个原子之间的核间距,键长越短,共价键越稳定。键角:在原子数超过2的分子中,两个共价键之间的夹角。键参数对分子性质的影响键长越短,键能越大,分子越稳定。(3)键、键的判断由轨道重叠方式判断“头碰头”重叠为键,“肩并肩”重叠为键。由共用电子对数判断单键为键;双键或三键,其中一个为键,其余为键。由成键轨道类型判断s轨道形成的共价键全部是键;杂化轨道形成的共价键全部为键。(4)等电子原理原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子具有相似的化学键特征。物理性质相似,化学性质不同。常见等电子体:微粒通式价电子总数立体构型CO2、SCN、NO、NAX216e直线形CO、NO、SO3AX324e平面三角形SO2、O3、NOAX218eV形SO、POAX432e正四面体形PO、SO、ClOAX326e三角锥形CO、N2AX10e直线形CH4、NHAX48e正四面体形(5)配位键孤电子对分子或离子中没有跟其他原子共用的电子对称孤电子对。配位键a配位键的形成:成键原子一方提供孤电子对,另一方提供空轨道形成的共价键;b配位键的表示:常用“”来表示配位键,箭头指向接受孤电子对的原子,如NH可表示为,在NH中,虽然有一个NH键形成的过程与其他3个NH键形成的过程不同,但是一旦形成之后,4个共价键就完全相同。配合物如Cu(NH3)4SO4配位体有孤电子对,如H2O、NH3、CO、F、Cl、CN等。中心原子有空轨道,如Fe3、Cu2、Zn2、Ag等。2分子性质(1)分子的极性分子构型与分子极性的关系键的极性与分子的极性的关系类型实例键的极性空间构型分子极性X2H2、N2非极性键直线形非极性分子XYHCl、NO极性键直线形极性分子XY2 (X2Y)CO2、CS2极性键直线形非极性分子SO2极性键V形极性分子H2O、H2S极性键V形极性分子XY3BF3极性键平面三角形非极性分子NH3极性键三角锥形极性分子XY4CH4、CCl4极性键正四面体形非极性分子(2)溶解性“相似相溶”规律:非极性溶质一般能溶于非极性溶剂,极性溶质一般能溶于极性溶剂,若存在氢键,则溶剂和溶质之间的氢键作用力越大,溶解性越好。“相似相溶”还适用于分子结构的相似性,如乙醇和水互溶,而戊醇在水中的溶解度明显减小。(3)无机含氧酸分子的酸性无机含氧酸可写成(HO)mROn,如果成酸元素R相同,则n值越大,R的正电性越高,使ROH中O的电子向R偏移,在水分子的作用下越易电离出H,酸性越强,如HClOHClO2HClO3HClO4。3范德华力、氢键、共价键的比较范德华力氢键共价键作用粒子分子或原子(稀有气体)氢、氟、氮、氧原子(分子内、分子间)原子特征无方向性、无饱和性有方向性、有饱和性有方向性、有饱和性强度比较共价键氢键范德华力影响强度的因素随着分子极性和相对分子质量的增大而增大组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大对于AHB,A、B的电负性越大,B原子的半径越小,氢键键能越大成键原子半径越小,键长越短,键能越大,共价键越稳定对物质性质的影响影响物质的熔沸点、溶解度等物理性质组成和结构相似的物质,随相对分子质量的增大,物质的熔沸点升高,如F2Cl2Br2I2,CF4CCl4CBr4分子间氢键的存在,使物质的熔沸点升高,在水中的溶解度增大,如熔沸点:H2OH2S,HFHCl,NH3PH3影响分子的稳定性共价键键能越大,分子稳定性越强1xx新课标全国卷,37(3)1 mol乙醛分子中含有键的数目为_,乙酸的沸点明显高于乙醛,其主要原因是_。答案6NACH3COOH存在分子间氢键2xx江苏,21(A)(2)与OH互为等电子体的一种分子为_(填化学式)。答案HF3xx新课标全国卷,37(3)改编已知a是H,b是N,c是O,d是S,a与其他元素形成的二元共价化合物中,分子中既含有极性共价键,又含有非极性共价键的化合物是_(填化学式,写出两种)。答案N2H4、H2O24xx浙江自选模块,15(2)(3)(2)维生素B1可作为辅酶参与糖的代谢,并有保护神经系统的作用。该物质的结构式为以下关于维生素B1的说法正确的是_。A只含键和键 B既有共价键又有离子键C该物质的熔点可能高于NaCl D该物质易溶于盐酸(3)维生素B1晶体溶于水的过程中要克服的微粒间作用力有_。A离子键、共价键 B离子键、氢键、共价键C氢键、范德华力 D离子键、氢键、范德华力答案(2)BD(3)D5xx安徽理综,25(2)用“”或“”填空:第一电离能离子半径熔点酸性Si_SO2_NaNaCl_SiH2SO4_HClO4答案碳化硅晶体硅。3分子间作用力分子晶体(1)分子间作用力:把分子聚集在一起的作用力。分子间作用力是一种静电作用,比化学键弱得多,包括范德华力和氢键。范德华力一般没有饱和性和方向性,而氢键则有饱和性和方向性。(2)分子晶体:分子间以分子间作用力(范德华力、氢键)相结合的晶体,典型的有冰、干冰。其晶体结构模型及特点为干冰冰晶体模型结构特点干冰晶体是一种立方面心结构每8个CO2分子构成立方体,在六个面的中心又各占据1个CO2分子。每个CO2分子周围,离该分子最近且距离相等的CO2分子有12个(同层4个,上层4个,下层4个)每个水分子周围只有4个紧邻的水分子,在四面体中心的每个水分子与四面体顶角方向的4个相邻水分子相互吸引,这一排列使冰晶体中的水分子的空间利用率不高,留有相当大的空隙。当冰刚刚融化为液态水时,热运动使冰的结构部分解体,水分子的空隙减小,密度反而增大,超过4 时,才由于热运动加剧,分子间距离加大,密度逐渐减小分子间作用力强弱和分子晶体熔沸点大小的判断:组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,分子间作用力越大,克服分子间作用力使物质熔化和汽化就需要更多的能量,熔沸点越高。但存在氢键时分子晶体的熔沸点往往反常地高。(3)NH3、H2O、HF中由于存在氢键,使得它们的沸点比同族其他元素氢化物的沸点反常地高。影响物质的性质方面:增大物质的熔沸点,增大物质的溶解性。表示方法:XHY(N、O、F),一般都是氢化物中存在。4金属键金属晶体(1)金属键:金属离子和自由电子之间强烈的相互作用。运用自由电子理论可解释金属晶体的导电性、导热性和延展性。晶体中的微粒导电性导热性延展性金属离子和自由电子自由电子在外加电场的作用下发生定向移动自由电子与金属离子碰撞传递热量晶体中各原子层相对滑动仍保持相互作用(2)金属晶体:通过金属键作用形成的晶体。金属键的强弱和金属晶体熔沸点的变化规律:阳离子所带电荷数越多,半径越小,金属键越强,熔沸点越高,如熔点:NaMgNaKRbCs。金属键的强弱可以用金属的原子化热来衡量。5分子晶体、原子晶体、离子晶体与金属晶体的结构微粒,以及微粒间作用力的区别晶体类型原子晶体分子晶体金属晶体离子晶体结构微粒原子分子金属阳离子、自由电子阴、阳离子微粒间作用(力)共价键分子间作用力复杂的静电作用离子键熔沸点很高很低一般较高,少部分低较高硬度很硬一般较软一般较硬,少部分软较硬溶解性难溶解相似相溶难溶(Na等与水反应)易溶于极性溶剂导电情况不导电(除硅)一般不导电良导体固体不导电,熔化或溶于水后导电实例金刚石、水晶、碳化硅等干冰、冰、纯硫酸、H2(S)等Na、Mg、Al等NaCl、CaCO3、NaOH等6.物质熔沸点的比较(1)不同类晶体:一般情况下,原子晶体离子晶体分子晶体。(2)同种类型晶体:构成晶体质点间的作用大,则熔沸点高,反之则小。离子晶体:离子所带的电荷数越高,离子半径越小,则其熔沸点就越高。分子晶体:对于同类分子晶体,相对分子质量越大,则熔沸点越高。原子晶体:键
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