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第二节 化学平衡状态 化学平衡的移动,考纲要求 1.了解化学反应的可逆性。2.了解化学平衡建立的过程。3.理解外界条件(浓度、温度、压强、催化剂等)对化学平衡的影响,认识其一般规律。,一、可逆反应 1定义:在 条件下既可以向正反应方向进行,同时又可以向逆反应方向进行的化学反应。 2特点:“三同一小”。 (1)三同:a.相同条件下;b.正逆反应 进行;c.反应物与生成物同时存在。 (2)一小:任一组分的转化率都 (填“大于”或“小于”)100%。,考点一 可逆反应与化学平衡状态,同一,同时,小于,二、化学平衡状态 1概念 一定条件下的可逆反应中,正反应速率与逆反应速率 ,反应体系中所有参加反应的物质的 保持不变的状态。 2特点,相等,质量或浓度,化学平衡状态的判断“逆向相等,变量不变” (1)“逆向相等”: 反应速率必须一个是正反应的速率,一个是逆反应的速率,且经过换算后同一种物质的减少速率和生成速率相等。 (2)“变量不变”: 如果一个量是随反应进行而改变的,当不变时为平衡状态;一个随反应的进行保持不变的量,不能作为是否是平衡状态的判断依据。 注意:(1)根据正、逆反应速率来判断可逆反应是否达到平衡时,要注意用同一种物质正、逆反应速率相等,不同种物质正、逆反应速率之比等于化学计量数之比。,(2)根据压强是否变化来判断可逆反应是否达到平衡时,要注意两点:一是容器的容积是否可变;二是反应前后气体的体积是否变化。 (3)对于不同的反应,用相同物理量判断时,结果可能不同。如压强不再变化时,对于气体体积变化的反应是平衡状态,但气体体积不变的反应不一定是平衡状态。,提示:第一种情况不是平衡状态。因为对于同一反应用不同反应物表示反应速率时,反应速率与化学方程式中的各物质的化学计量数成正比。v正(N2)v逆(NH3)时,正、逆反应速率并不相等,而是正反应速率大于逆反应速率。平衡时应为2v正(N2)v逆(NH3)。 第二种情况也不是平衡状态。因为N2和H2都是反应物,在反应的任何时段都会有3v正(N2)v正(H2)。若是3v正(N2)v逆(H2),则反应处于平衡状态。,答案:(1) (2) (3) (4),考查可逆反应,答案:B,答案:B,化学平衡状态的判断,答案:C,温度和体积一定时,容器内压强不再变化 温度和体积一定时,混合气体的颜色不再变化 温度和压强一定时,混合气体的密度不再变化 条件一定,混合气体的平均摩尔质量不再变化 A B C D,答案:C,答案:A,答案:ad,一、化学平衡移动与化学反应速率的关系,考点二 化学平衡移动,二、外界条件对化学平衡的影响 1影响化学平衡的因素 若其他条件不变,改变下列条件对平衡的影响如下:,(1)升高温度,平衡向 反应方向移动。 (2)减小容器的容积,平衡向 反应方向移动。 (3)继续充入水蒸气,平衡向正反应方向移动。平衡后H2O(g)的转化率 (填“增大”“减小”或“不变”,后同),C(s)的转化率_。 (4)保持恒温、恒压,充入Ne,平衡向 反应方向移动;保持恒温、恒容充入N2,平衡 。 (5)加入催化剂,反应速率 (填“增大”“减小”或“不变”,后同),平衡 。 (6)加入C(s),反应速率 ,平衡 。,正,逆,减小,增大,正,不移动,增大,不移动,不变,不移动,2勒夏特列原理 如果改变影响化学平衡的条件(浓度、压强、温度等)之一,平衡将向着 的方向移动。 3几种特殊情况说明 (1)改变固体或纯液体的量,对化学平衡没影响。 (2)“惰性气体”对化学平衡的影响。,减弱这种改变,(3)同等程度地改变反应混合物中各物质的浓度时,应视为压强的影响。 (4)改变温度,平衡一定移动。 (5)对气体加压(缩小体积)无论平衡是否移动,各气体浓度均增大;反之亦然。,1化学平衡向正反应方向移动,则反应物的转化率一定增大吗? 提示:不一定。当反应物总量不变时,平衡向正反应方向移动,反应物的转化率增大,若有多种反应物的反应,当增大某一反应物的浓度,化学平衡向正反应方向移动,只会使另一种反应物的转化率增大,但该物质的转化率反而减小。,答案:(1) (2) (3) (4),考查条件对平衡的影响,解析:该反应的正反应是吸热反应,升温平衡向正反应方向移动,故可提高COCl2的转化率。 恒容通入惰性气体,由于与反应有关的物质的浓度未改变,所以对反应无影响,平衡不移动,故COCl2的转化率不变。 增加CO浓度,平衡逆向移动,故COCl2的转化率变小。 减压平衡正向移动,所以COCl2的转化率变大。 使用催化剂只能影响化学反应速率,对化学平衡无影响。 相当于减压,同。 综上所述,能提高COCl2的转化率的有,故B正确。 答案:B,解析:颜色加深平衡向左移动,所以正反应为放热反应,A错误;首先假设平衡不移动,加压颜色加深,但平衡向右移动,使混合气体颜色在加深后的基础上变浅,但一定比原平衡的颜色深,B错误;同理C选项,首先假设平衡不移动,若体积减小一半,压强为原来的两倍,但平衡向右移动,使压强在原平衡2倍的基础上减小,正确;D选项体积不变,反应物及生成物浓度不变,所以正逆反应速率均不变,平衡不移动,颜色无变化,D错误。 答案:C,答案:C,解析:将气体体积压缩为原来的一半(即增大压强),若平衡不移动,则D的浓度应为原来的2倍;再次达到平衡时,D的浓度为原来的1.8倍,说明增大压强平衡逆向移动,则acd,D正确。 答案:D,考查平衡移动的方向,下列说法正确的是( ) Amn BQ0,升温时平衡右移,故BD不正确;由mn知增大压强时,平衡左移,Y的质量分数减小,故C正确。 答案:C,外界条件对化学平衡影响的判断方法,6(2013年高考北京卷)下列实验事实不能用平衡移动原理解释的是( ),考查勒夏特列原理,答案:C,答案:DE,(1)下列两种情况不能用勒夏特列原理解释: 改变条件时平衡不移动,如等体反应改变压强和使用催化剂。 平衡移动方向与目的不一致的。,1含义 在一定条件下(恒温恒容或恒温恒压),对同一可逆反应体系,起始时加入物质的物质的量不同,而达到化学平衡时,同种物质的百分含量相同。 2解题思路 先看反应条件:恒压还是恒容,再看反应类型:是否等体积反应。,考点三 等效平衡,3分清三种类型 (1)恒温恒容条件下的体积可变反应: 判断方法:极值等量即等效。 如果按方程式的化学计量关系转化为方程式同一半边的物质,其物质的量与对应组分的起始加入量相同,则建立的化学平衡状态是等效的。例如: 常温、常压下的可逆反应:,上述三种配比,按方程式的化学计量数关系均转化为反应物,则SO2均为2 mol、O2均为1 mol,三者建立的平衡状态完全相同。平衡时各物质的百分含量及浓度均相同。,(3)恒温条件下体积不变的反应: 判断方法:无论是恒温恒容,还是恒温恒压,只要极值等比即等效,因为压强改变对该类反应的化学平衡无影响。 上述中,n(H2)n(I2)11,故互为等效平衡,平衡时各物质的百分含量相同,浓度成比例。,1在500 时,向V L容器中充入20 mol SO2和10 mol O2,在V2O5催化下达到平衡,SO2的转化率为90%,在同温同容条件下若从逆反应开始且达到相同的平衡,应通入SO3_ mol,平衡时SO3的分解率为_。 答案:20 10%,上述反应达到平衡时,互为等效平衡的是_。 答案:,上述反应达到平衡后,互为等效平衡的是_。 答案:,等效平衡,答案:B AB,解析:本题综合考查外界条件对化学平衡的影响等知识。甲中投入的物质折算到右边和丙中投入的物质完全相同,故p甲p丙、m甲m丙;甲中物质的量是乙中物质的2倍,假设将甲的容器体积扩大为原体积的2倍,则平衡时与乙完全相同,然后将容器压缩为原体积,若平衡不移动,则p甲2p乙、m甲2m乙,由于压缩过程中平衡向右移动,故p甲2m乙,故A项错误、B项正确;甲、乙容器中均按方程式中系数比投入物质,反应过程中c(SO2)c(O2)21保持不变,而丙中投入SO3,开始反应,反应过程中生成物c(SO2)c(O2)21保持不变,故k甲k乙k丙,C项错误;甲中反应从正反应开始建立平衡,反应放热,而丙中反应从逆反应开始反应建立平衡,是吸热反应,虽然二者是等效平衡但Q甲Q丙,D项错误。 答案:B,3在温度、容积相同的3个密闭容器中,按不同方式投入反应物,保持恒温、恒容,测得反应达到平衡时的有关数据如下已知N2(g)3H2(g)=2NH3(g) H92.4 kJmol1:,下列说法正确的是( ) A2c1c3 Bab92.4 C2p22c2,即c32c1;B项,甲反应生成NH3的量加乙反应消耗NH3的量恰好为2 mol,则ab92.4;C项,将丙分两步完成,第一步将4 mol NH3加入2倍体积的容器,达到与乙一样的平衡状态,此时丙的压强p3等于p2,第二步将丙的体积压缩至一倍体积,在这一时刻,丙的压强p32p2,增大压强,平衡向右移动,压强减小,最终平衡时,2p2p3;D项,甲乙为等同平衡,121,丙的转化率小于2,131。 答案:BD,不同条件下转化率的变化规律 1若反应物起始物质的量之比等于化学计量数之比,达平衡后,它们的转化率相等。 2若反应物起始量之比不等于化学计量数之比,达平衡后,过量的那种物质转化率较小。,解析 不少同学认为,增加反应物的量,能提高反应物的转化率,故选择A项导致错误。若在新、旧平衡之间设置一个中间过程,则有利于问题的分析与解决。 假设将状态的容器的容积扩大为原来的2倍,再加入1 mol N2O4,即构成其他条件不变时与之等效的中间状态,N2O4的转化率相同。将状态压缩到状态,平衡必逆向移动,N2O4的转化率必减小。 答案 B,在解题时若遇到比较条件改变后的新、旧平衡间某量的关系有困难时,可以考虑构建一个与旧平衡等效的“虚拟的第三平衡”,然后通过压缩或扩大体积等手段,再与新平衡沟通,以形成有利于问题解决的新结构,促使条件向结论转化。,答案:C,答案:C,依曲线A,反应在前3 min内氧气的平均反应速率为_。 若曲线A、B分别表示的是该反应在某不同条件下的反应情况,则此条件可能是_(填“浓度”“压强”“温度”或“催化剂”)。,解析:(1)增大二氧化硫的浓度,导致自身转化率减小。 (2)根据图像分析可知:前3 min内氧气浓度增大了0.035 mol/L,所以平均反应速率为0.011 7 mol/(Lmin);从图像变化趋势来看,B相对于A来说,反应速率增大,NO2浓度减小,所以改变的条件只可能是温度。,xy1.3 mol/L,4x2y0.4 mol/L, 解得:x0.5 mol/L,y0.8 mol/L。 所以反应中NO2的转化率为80%。由反应生成的O2的浓度为0.5 mol/L知,N2O5(g)的起始浓度应大于1 mol/L。 答案:(1) (2)0.011 7 mol/(Lmin) 温度 (3)80% 1,
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