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第3讲 电解质溶液,【高考这样考】 1.(2015全国卷T13)浓度均为0.10 molL-1、体积均为V0的 MOH和ROH溶液，分别加水稀释至体积V，pH随 的变化如图所 示，下列叙述错误的是( ) A.MOH的碱性强于ROH的碱性 B.ROH的电离程度：b点大于a点 C.若两溶液无限稀释，则它们的c(OH-)相等 D.当 =2时，若两溶液同时升高温度，则 增大,【解析】选D。由图象可知0.10 molL-1的MOH溶液的pH=13，说明 MOH完全电离，为强电解质，同理判断ROH为弱电解质，所以前者的碱 性大于后者，A正确；ROH为弱电解质，溶液越稀越易电离，所以电离 程度b点大于a点，B正确；当两溶液无限稀释下去，相当于纯水，所 以二者氢氧根离子浓度相等，C正确；当 =2时，MOH溶液的pH= 11，ROH溶液的pH=10，MOH溶液不存在电离平衡，ROH溶液存在电离 平衡，升高温度平衡右移，M+浓度无影响，R+浓度增大，所以 减小，D错误。,2.(2014新课标全国卷T11)一定温度下，下列溶液的离子浓度 关系式正确的是( ) A.pH=5的H2S溶液中，c(H+)=c(HS-)=110-5molL-1 B.pH=a的氨水溶液，稀释10倍后，其pH=b，则a=b+1 C.pH=2的H2C2O4溶液与pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c( ) D.pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三种溶液的c(Na+)： ,【解析】选D。A项中H2S为二元弱酸，分步电离，所以，c(H+)=1 10-5molL1c(HS-)，错误；B中弱碱溶液稀释10倍，pH变化小于1， 即a-bH2CO3 HClO，所以pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO，根据越弱越水解 的原理，三种盐的浓度应该依次减小，所以钠离子浓度也依次减小， 正确。,3.(2014新课标全国卷T11)溴酸银(AgBrO3)溶解度随温度变化曲线如图所示，下列说法错误的是( ) A.溴酸银的溶解是放热过程 B.温度升高时溴酸银溶解速度加快 C.60时溴酸银的Ksp约等于610-4 D.若硝酸钾中含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯,【解析】选A。由溶解度随温度的变化关系可知：温度升高，该物质 的溶解度增大，可见溴酸银(AgBrO3)溶解是吸热过程，A错误；温度 升高，溴酸银溶解在水中的微粒运动速度加快，扩散得更快，因此升 高温度使其溶解速度加快，B正确；60溴酸银的溶解度大约是 0.6 g，则c(AgBrO3)=(0.6 g236 gmol-1)0.1 L=0.025 mol L-1，Ksp=c(Ag+)c( )=0.0250.025610-4，C正确；由 于硝酸钾的溶解度比较大，而溴酸银的溶解度较小，所以若硝酸钾中 含有少量溴酸银，可用重结晶方法提纯，D正确。,【考纲要求】 1.了解电解质的概念。了解强电解质和弱电解质的概念。 2.了解电解质在水溶液中的电离，以及电解质溶液的导电性。 3.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。 4.了解水的电离，离子积常数。 5.了解溶液pH的定义。了解测定溶液pH的方法，能进行pH的简单计算。,6.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素、盐类水解的应用。 7.了解难溶电解质的溶解平衡。了解溶度积的含义及其表达式，能进行相关的计算。,【考查特点】 1.客观题： (1)考查“辨析”：对基本概念的理解及溶液中各种平衡的辨析。 (2)考查“判断”：溶液酸碱性的判断、溶液中粒子浓度关系的判断。 (3)考查“影响”：外界条件对平衡移动的影响。 (4)考查“图象”：以图象题形式考查强弱电解质的判断，离子浓度的比较，溶度积常数的应用等。,2.主观题： (1)考查“应用”：与化工生产流程相结合，考查溶液中几种平衡的综合应用。 (2)考查“常数”：主要从定性和定量两个方面进行分析、比较(如电离常数、水解常数、溶度积常数)。 (3)考查“守恒”：对溶液中粒子浓度关系的判断立足于三个守恒(电荷守恒、物料守恒、质子守恒)。,(4)考查“应用”：结合图表数据考查各种平衡的应用，特别是水解除杂、溶液配制等在化工流程图中与其他知识的综合应用，关注电离理论与元素推断和元素及化合物知识的综合考查。,1.明确影响水的电离平衡的“四”因素： (1)加入酸或碱，会_水的电离。 (2)加入强酸强碱盐正盐，对水的电离_；酸式盐(或碱式 盐)，则相当于加入酸(或碱)，_水的电离。 (3)加入能水解的盐，会_水的电离。 (4)升高温度_水的电离，降低温度_水的电离。,抑制,无影响,抑制,促进,抑制,促进,2.“电离平衡”分析判断中的常见错误： (1)误认为电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度一定增大，如 向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向_方向移动，但醋酸的电 离程度_。 (2)误认为弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中离子浓度都减小， 如氨水加水稀释时，c(H+)_。 (3)误认为由水电离出的c(H+)=1.010-13molL-1的溶液一定呈碱 性。,电离,减小,增大,3.水解平衡分析中的常见错误： (1)误认为水解平衡向正向移动，离子的水解程度一定增大。如向 FeCl3溶液中，加入少量FeCl3固体，平衡向水解方向移动，但Fe3+的 水解程度_。 (2)误认为弱酸强碱盐都因水解而显碱性。如NaHSO3溶液显_。 (3)误认为可水解的盐溶液在蒸干后都得不到原溶质。对于水解程度 不大且水解产物不离开平衡体系的情况如Al2(SO4)3来说，溶液蒸 干仍得原溶质。,减小,酸性,4.溶液中的“四大常数”使用常见的错误： (1)Ka、Kh、Kw、Ksp数值不随其离子浓度的变化而变化，只与_ 有关，Ka、Kh、Kw随着温度的升高而_。在温度一定时，平衡常 数不变，与化学平衡是否移动无关。 (2)Kw常误认为是水电离的c(H+)与c(OH-)的乘积，而实质上是水溶液 中的c(H+)与c(OH-)的乘积。 (3)只有常温下水的离子积Kw=_。,温度,增大,110-14,(4)误认为只要Ksp越大，其溶解度就会越大。Ksp还与难溶物化学式中的各离子配比有关。 (5)误认为Ksp小的不能转化为Ksp大的，只能实现Ksp大的向Ksp小的转化。实际上当两种难溶电解质的Ksp相差不是很大时，通过调节某种离子的浓度，可实现难溶电解质由Ksp小的向Ksp大的转化。,考点一 电离平衡 溶液的酸碱性 【典例1】(2015海南高考)下列曲线中，可以描述乙酸(甲，Ka= 1.810-5)和一氯乙酸(乙，Ka=1.410-3)在水中的电离度与浓度关系的是( ),【破题关键】 (1)弱电解质的浓度越大，电离度越小。 (2)等浓度的两种弱电解质，电离常数越大的，电离度也越大。 【解析】选B。因为浓度越大，弱电解质的电离程度越小，因此随着浓度增大，电离度逐渐减小，C、D不符合题意；等浓度时，弱电解质越弱，电离程度越小(即Ka越小，电离程度越小)，则A不符合题意，B符合题意。,【方法归纳】电离平衡常数的常见应用 (1)运用电离平衡常数可比较酸性强弱，电离平衡常数大的酸，酸性较强。 (2)酸的电离平衡常数越大，对应离子水解常数越小。 (3)温度一定时，可利用电离常数分析电离平衡的移动方向。,【题组过关】 1.(2015岳阳一模)25时，几种弱酸的电离常数如下：,25时，下列说法正确的是( ) A.等物质的量浓度的各溶液pH关系为pH(CH3COONa)pH(Na2S) pH(NaCN) B.amolL-1HCN溶液与bmolL-1NaOH溶液等体积混合，所得溶液中c(Na+)c(CN-)，则a一定小于或等于b C.NaHS和Na2S的混合溶液中，一定存在c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+ c(HS-)+2c(S2-) D.某浓度的NaCN溶液的pH=d，则其中由水电离出的c(OH-)=10-dmolL-1,【解析】选C。弱酸的电离常数越大，酸性越强，则酸性顺序为 CH3COOHH2SHCNHS-；酸性越弱对应的酸根离子越容易水解，则等 物质的量浓度的各溶液pH关系为pH(Na2S)pH(NaCN)pH(CH3COONa)， A错误。amolL-1HCN溶液与bmolL-1NaOH溶液等体积混合，所得溶 液中c(Na+)c(CN-)，根据电荷守恒得：c(H+)c(OH-)，所以溶液呈碱 性；当两者恰好完全反应时，溶液呈碱性，或HCN过量很少时，也可 能呈碱性，因此a不一定小于或等于b，a也可能大于b，B错误。NaHS,和Na2S的混合溶液中，根据电荷守恒，则一定存在c(Na+)+c(H+)= c(OH-)+c(HS-)+2c(S2-)，C正确。某浓度的NaCN溶液的pH=d，则其中由水电离出的c(OH-)=10-(14-d)molL-1，D错误。,2.(2015安庆二模)可以用AG来表示溶液的酸度。AG与pH的关系如图： 则下列说法正确的是( ) A.AG与pH的关系一定是AG=14-2pH B.直线和是因溶液的温度不同引起的，且T()T() C.AG=0时，溶液一定呈中性 D.a点的溶液中可以有大量Na+、Cl-、Fe3+存在,【解析】选C。A项，AG与pH的关系是AG=-lgKw-2pH，25时AG=14-2pH；B项，T()T()；D项，虽然溶液呈酸性，但酸性较弱且温度较高，溶液中不能存在Fe3+。,3.(2015郑州一模)25时，向盛有50 mL pH=2的HA溶液的绝热容器中加入pH=13的NaOH溶液，加入NaOH溶液的体积(V)与所得混合溶液的温度(T)的关系如图所示。下列叙述正确的是( ),A.HA溶液的物质的量浓度为0.01 molL-1 B.bc的过程中，温度降低的原因是溶液中发生了吸热反应 C.ab的过程中，混合溶液中可能存在：c(A-)=c(Na+) D.25时，HA的电离平衡常数K约为1.4310-2,【解析】选C。恰好中和时混合溶液温度最高，即b点，此时消耗氢氧 化钠0.004 mol，得出HA的浓度为0.08 molL-1，故A错误；bc的 过程中，温度降低的原因是溶液中发生了反应恰好生成NaA，继续滴 加氢氧化钠溶液不能发生反应，故B错误；NaA呈碱性，HA呈酸性， ab的过程中，混合溶液可能呈中性，存在：c(A-)=c(Na+)，故C正 确；电离平衡常数K=c(H+)c(A-)/c(HA)=0.010.010.08 =1.2510-3，故D错误。,【加固训练】1.(2014海南高考)室温下，用0.100 molL-1NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 molL-1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示，下列说法正确的是( ),A.表示的是滴定醋酸的曲线 B.pH=7时，滴定醋酸消耗V(NaOH)小于20 mL C.V(NaOH)=20.00 mL时，两份溶液中c(Cl-)=c(CH3COO-) D.V(NaOH)=10.00 mL时，醋酸溶液中c(Na+)c(CH3COO-)c(H+)c(OH-),【解析】选B。醋酸为弱电解质，氯化氢为强电解质，等浓度的盐酸 和醋酸，则溶液的pH醋酸大于盐酸，故为醋酸，为盐酸，A错 误；等体积等浓度的醋酸与氢氧化钠反应生成醋酸钠，溶液显碱性， 所以pH=7时，加入氢氧化钠的体积小于20 mL，B正确；恰好中和时， 氯化钠呈中性，由电荷守恒可知c(Cl-)=c(Na+)，而醋酸钠呈碱性， c(Na+)c(CH3COO-)(CH3COO-会发生水解)，故c(Cl-)c(CH3COO-)， C错误；D项为醋酸钠和醋酸的混合物，c(CH3COO-)c(Na+)，也可根据 电荷守恒快速判断D错误，阳离子浓度之和不应大于阴离子浓度之 和，D错误。,2.体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n(Cl-)=n(CH3COO-)=0.01 mol，下列叙述错误的是( ) A.与NaOH完全中和时，醋酸所消耗的NaOH多 B.分别与足量CaCO3反应时，放出的CO2一样多 C.两种溶液的pH相等 D.分别用水稀释相同倍数时，n(Cl-)n(CH3COO-),【解析】选B。体积相同的盐酸和醋酸两种溶液，n(Cl-)=n(CH3COO-) =0.01 mol，根据二者的电离方程式可知，二者电离出的c(H+)相同， 故pH相等，C项正确；由于醋酸不能完全电离，因此n(CH3COOH) n(HCl)，故与NaOH完全中和，醋酸消耗的NaOH多，分别与足量CaCO3 反应时，醋酸放出的CO2多，A项正确，B项错误；分别用水稀释相同 倍数时，醋酸的电离程度增大，n(CH3COO-)增大，而n(Cl-)不变，D 项正确。,3.25时，对pH=3的醋酸溶液()和pH=11的氢氧化钠溶液()， 下列说法正确的是( ) A.和的物质的量浓度均为0.001 molL-1 B.将稀释10倍，溶液中c(CH3COOH)、c(OH-)均减小 C.和溶液混合，若c(OH-)c(H+)，则氢氧化钠过量 D.和等体积混合后，溶液中离子浓度大小关系为c(CH3COO-) c(Na+)c(H+)c(OH-),【解析】选D。A项，醋酸为弱酸，pH=3的醋酸溶液的物质的量浓度大于0.001 molL-1；B项，将醋酸溶液稀释10倍，CH3COOH的电离程度增大，n(H+)、n(CH3COO-)增大，但c(H+)、c(CH3COO-)减小，由于Kw=c(H+)c(OH-)不变，则c(OH-)增大；C项，当醋酸和NaOH恰好完全反应时，得到CH3COONa溶液，CH3COO-水解使溶液呈碱性；D项，和等体积混合得到CH3COOH和CH3COONa的混合溶液，溶液呈酸性，离子浓度大小关系为c(CH3COO-)c(Na+)c(H+)c(OH-)。,考点二 盐类水解 离子浓度大小的比较 【典例2】(2014江苏高考改编)25时，下列有关溶液中微粒的物 质的量浓度关系不正确的是( ) A.0.1 molL-1CH3COONa溶液与0.1 molL-1HCl溶液等体积混合：c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-) B.0.1 molL-1NH4Cl溶液与0.1 molL-1氨水等体积混合(pH7)：c(NH3H2O)c( )c(Cl-)c(OH-),C.0.1 molL-1Na2CO3溶液与0.1 molL-1NaHCO3溶液等体积混合： c(Na+)=c( )+c( )+c(H2CO3) D.0.1 molL-1Na2C2O4溶液与0.1 molL-1HCl溶液等体积混合(H2C2O4 为二元弱酸)：2c( )+c( )+c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+),【破题关键】 (1)CH3COONa溶液与HCl溶液等体积等浓度混合后，溶液呈酸性。 (2)NH4Cl溶液与氨水等体积等浓度混合后溶液显碱性，说明NH3H2O 的电离程度大于 的水解程度。 (3)根据物料守恒得Na2CO3溶液中：c(Na+)=2c( )+2c( )+ 2c(H2CO3)；NaHCO3溶液中：c(Na+)=c( )+c( )+c(H2CO3)。,【解析】选B。CH3COONa溶液与HCl溶液等体积混合，且二者的物质的 量浓度相等，混合溶液呈酸性，溶液中c(OH-)很小，且混合溶液中存 在物料守恒，根据物料守恒得c(Na+)=c(Cl-)，醋酸部分电离，所以 溶液中存在c(Na+)=c(Cl-)c(CH3COO-)c(OH-)，故A正确；混合溶液 呈碱性，说明NH3H2O的电离程度大于 的水解程度，则溶液中存 在c(NH3H2O)c( )，故B错误；混合溶液存在物料守恒，根据物 料守恒得0.1 molL-1Na2CO3溶液中：c(Na+)=2c( )+2c( ) +2c(H2CO3)，0.1 molL-1NaHCO3溶液中：c(Na+)=c( )+c( ),+c(H2CO3)，两式相加得，2c(Na+)=3c( )+3c( )+3c(H2CO3)， 即 c(Na+)=c( )+c( )+c(H2CO3)，故C正确；任何电解质 溶液中都存在电荷守恒，根据电荷守恒得2c( )+c( )+ c(OH-)+c(Cl-)=c(Na+)+c(H+)，故D正确。,【思维建模】分析溶液中微粒浓度关系的思维模型,【题组过关】 1.(2015四川高考)常温下，将等体积、等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pHc( )c( )c( ),【解析】选C。水的离子积KW=c(H+)c(OH-)，所以 =c(OH-)， 因pHc(OH-)+c( ) +2c( )，C错误；D中因氯离子不发生水解反应，故浓度应最大，,而 部分析出，故应小于 ， 由 电离而来，反应 微弱，故浓度最小，D正确。,2.(2014安徽高考)室温下，下列溶液中粒子浓度关系正确的是 ( ) A.Na2S溶液：c(Na+)c(HS-)c(OH-)c(H2S) B.Na2C2O4溶液：c(OH-)=c(H+)+c( )+2c(H2C2O4) C.Na2CO3溶液：c(Na+)+c(H+)=2c( )+c(OH-) D.CH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na+)+c(Ca2+)=c(CH3COO-) +c(CH3COOH)+2c(Cl-),【解析】选B。Na2S水解使溶液呈碱性，由于S2-的分步水解及溶剂水 电离出OH-使得c(OH-)c(HS-)，A错误；根据电荷守恒和物料守恒可 推知B正确；根据电荷守恒知C错误，应该是c(Na+)+c(H+)=2c( ) +c(OH-)+c( )；根据物料守恒知D错误，应该有c(Na+)+2c(Ca2+) =c(CH3COO-)+c(CH3COOH)+c(Cl-)。,3.(2014山东高考)已知某温度下CH3COOH和NH3H2O的电离常数相等，现向10 mL浓度为0.1 molL-1的CH3COOH溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中( ) A.水的电离程度始终增大 B. 先增大再减小 C.c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和始终保持不变 D.当加入氨水的体积为10 mL时，c( )=c(CH3COO-),【解析】选D。酸碱均抑制水的电离，向CH3COOH溶液中滴加氨水， 水的电离程度先增大，当恰好完全反应后，再滴加氨水，水的电离 程度减小，A错误；因为氨水的电离常数Kb= ，所以 ，因为温度不变Kb不变，随氨水的加入c(OH-) 增大， 不断减小，B错误；加入氨水，体积变大， c(CH3COOH)与c(CH3COO-)之和变小，C错误；当加入氨水的体积为,10 mL时，氨水与CH3COOH恰好反应，CH3COOH和NH3H2O的电离常数相 等，故CH3COO-和 的水解程度相同，溶液呈中性，由电荷守恒可 得c( )=c(CH3COO-)，D正确。,【加固训练】1.(2014天津高考)下列有关电解质溶液中粒子浓度 关系正确的是( ) A.pH=1的NaHSO4溶液：c(H+)=c( )+c(OH-) B.含有AgCl和AgI固体的悬浊液：c(Ag+)c(Cl-)=c(I-) C.CO2的水溶液：c(H+)c( )=2c( ) D.含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液：3c(Na+)=2c( )+c( )+c(H2C2O4),【解析】选A。根据电荷守恒，pH=1的NaHSO4溶液存在：c(Na+)+c(H+) =2c( )+c(OH-)，因为c(Na+)=c( )，所以c(H+)=c( )+ c(OH-)，A正确；B项，含有AgCl和AgI固体的悬浊液，c(Ag+)c(Cl-) c(I-)，错误；C项，CO2的水溶液含有H2CO3，H2CO3的第一步电离远 大于第二步电离，所以c(H+)c( )c( )，c( )不等于 2c( )，错误；D项，含等物质的量的NaHC2O4和Na2C2O4的溶液，根 据物料守恒可得：2c(Na+)=3c( )+c( )+c(H2C2O4)，错误。,2.(2014四川高考)下列溶液中粒子的物质的量浓度关系正确的 是( ) A.0.1 molL-1NaHCO3溶液与0.1 molL-1NaOH溶液等体积混合， 所得溶液中：c(Na+)c( )c( )c(OH-) B.20 mL 0.1 molL-1CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL-1HCl溶液 混合后溶液呈酸性，所得溶液中：c(CH3COO-)c(Cl-)c(CH3COOH) c(H+),C.室温下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合，所得溶液中：c(Cl-)+c(H+)c( )+c(OH-) D.0.1 molL-1CH3COOH溶液与0.1 molL-1NaOH溶液等体积混合， 所得溶液中：c(OH-)c(H+)+c(CH3COOH),【解析】选B。0.1 molL-1的碳酸氢钠溶液与0.1 molL-1的氢氧化 钠溶液等体积混合，二者恰好反应生成碳酸钠和水，碳酸根离子水 解，溶液显碱性，且碳酸根离子的水解以第一步为主，因此所得溶液 中c(Na+)c( )c(OH-)c( )，故A错误；20 mL 0.1 molL-1 CH3COONa溶液与10 mL 0.1 molL-1HCl溶液混合后生成醋酸和氯化 钠，反应中醋酸钠过量，所得溶液为醋酸钠、氯化钠和醋酸的混合 液，且三种溶质的浓度相等，溶液显酸性，说明醋酸的电离程度大于,醋酸根离子的水解程度，因此所得溶液中c(CH3COO-)c(Cl-) c(CH3COOH)c(H+)，B正确；氨水是弱碱，盐酸是强酸，因此室温 下，pH=2的盐酸与pH=12的氨水等体积混合后生成氯化铵和水，反应 中氨水过量，溶液显碱性，因此所得溶液中c( )c(Cl-)c(OH-) c(H+)，C错误；0.1 molL-1CH3COOH溶液与0.1 molL-1NaOH溶液 等体积混合，二者恰好反应生成醋酸钠和水，醋酸根离子水解，溶液 显碱性，根据质子守恒可知溶液中c(OH-)=c(H+)+c(CH3COOH)，D错 误。,考点三 沉淀溶解平衡 【典例3】(2015厦门一模)25时，三种难溶银盐的Ksp与颜色如表所示，下列说法正确的是( ),A.AgCl、Ag2CrO4、AgI饱和溶液中c(Ag+)依次减弱 B.Ag2CrO4饱和溶液中c(Ag+)约为1.010-6molL-1 C.向AgCl悬浊液中加入足量KI溶液，沉淀将由白色转化为黄色 D.向等浓度的KCl与K2CrO4混合溶液中滴加少量AgNO3溶液，将生成砖红色沉淀,【破题关键】 (1)“饱和溶液中c(Ag+)”可根据Ksp计算。 (2)只要溶液中离子积大于溶度积常数，就可以转化为相应的沉淀，而与溶度积常数大小并无直接的关系。,【解析】选C。由表中数据可知AgCl饱和溶液中c(Ag+)= = 10-5molL-1，Ag2CrO4饱和溶液中：c(Ag+)= = 10-4molL-1，A、B均错误；AgI溶度积小于AgCl，所以向AgCl 悬浊液中加入足量KI溶液，可能有黄色沉淀产生，C正确；由A项可 知，饱和溶液中c(Ag+)：AgClAg2CrO4，向等浓度的KCl与K2CrO4混合 溶液中滴加少量AgNO3溶液，将生成白色沉淀AgCl，D错误。,【误区提醒】与沉淀溶解平衡相关的易错问题 (1)把沉淀溶解平衡误认为电离平衡。实际上如BaSO4(s) Ba2+(aq)+ (aq)是溶解平衡，因为BaSO4是强电解质，不存在电离平衡。 (2)误认为Ksp越小，物质的溶解度越小，溶解能力越弱。实际上只有物质类型相同时(如AB型、AB2型等)，Ksp越小，难溶电解质在水中的溶解能力越弱。,(3)一定温度下，误认为溶解度受溶液中相同离子浓度的影响，因而Ksp会随之改变。实际上Ksp只受温度影响，温度不变则Ksp不变，如Mg(OH)2在MgCl2溶液中的溶解度要小于在纯水中的溶解度，而KspMg(OH)2不变。,【题组过关】 1.(2015衡水一模)还原沉淀法是处理含铬(含 和 )工业 废水的常用方法，过程如下： Cr(OH)3。已知转化过程中的反应为2 (aq)+2H+(aq) (aq)+H2O(l)。转化后所得溶液中铬元素的含量为28.6 gL-1， 有10/11转化为 ，下列说法不正确的是( ),A.溶液颜色保持不变，说明上述可逆反应达到平衡状态 B.若用绿矾(FeSO47H2O)(Mr=278)作还原剂，处理1 L废水，至少需要917.4 g C.常温下转化反应的平衡常数K=11014，则转化后所得溶液的pH=6 D.常温下KspCr(OH)3=110-32，要使处理后废水中的c(Cr3+)降至110-5molL-1，应调溶液的pH=5,【解析】选B。 为黄色， 为橙红色，当颜色不变时说明 它们的浓度不变，则达到化学平衡，故A正确；1 L溶液中含有Cr的 物质的量为 =0.55 mol，生成 的物质的量为 0.25 mol，根据 2Cr3+6Fe2+6e-得，消耗绿矾的量为 60.25 mol278 gmol-1=417 g，故B错误；2 (aq)+2H+(aq) (aq)+H2O(l)的平衡常数为K= =11014，,c( )= =0.05(molL-1)，c( )= =0.25(mol L-1)，代入该平衡常数表达式中可得c(H+)=10-6molL-1，所以 pH=6，故C正确；c(Cr3+)c3(OH-)=110-32，c3(OH-)=110-32 110-5=110-27，所以c(OH-)=110-9，c(H+)=110-14(1 10-9)=110-5，pH=5，故D正确。,2.(2015信阳一模)一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中存在沉淀溶解平衡，其平衡常数为,对于含Fe2(SO4)3、FeSO4和CuSO4各0.5 mol的混合溶液1 L，根据上表数据判断，说法错误的是( ) A.向混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先看到红褐色沉淀 B.向溶液中加入双氧水，并用CuO粉末调节pH，过滤后可获较纯净的CuSO4溶液 C.该溶液中c( )c(Fe3+)+c(Fe2+)+c(Cu2+)=54 D.将少量FeCl3粉末加入含Cu(OH)2的悬浊液中，其中c(Cu2+)增大,【解析】选C。从表格中所给数据计算可知，Fe(OH)3沉淀时所需 c(OH-)最小，所以它最先出现沉淀，故A正确；加入双氧水，将亚铁 离子氧化为易除去的铁离子，用氧化铜调节pH，不引入新的杂质，故 B正确；含CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3各0.5 mol的溶液中，n( ) =2.5 mol，n(Cu2+)+n(Fe2+)+n(Fe3+)=5 mol，但Cu2+、Fe2+、Fe3+在水 溶液中发生水解，所以该混合溶液中c( )c(Cu2+)+c(Fe2+)+ c(Fe3+)54，故C错误；少量FeCl3粉末加入含Cu(OH)2的悬浊液 中，因为FeCl3的水解产生的氢离子使氢氧化铜的溶解平衡正向移 动，所以c(Cu2+)增大，故D正确。,【加固训练】化工生产中常用MnS作为沉淀剂除去工业废水中Cu2+：Cu2+(aq)+MnS(s) CuS(s)+Mn2+(aq)，下列说法错误的是( ) A.MnS的Ksp比CuS的Ksp大 B.该反应达平衡时c(Mn2+)=c(Cu2+) C.往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，c(Mn2+)变大 D.该反应的平衡常数K=,【解析】选B。根据沉淀转化向溶度积小的方向进行，Ksp(MnS) Ksp(CuS)，A对；该反应达平衡时c(Mn2+)、c(Cu2+)保持不变，但不一 定相等，B错；往平衡体系中加入少量CuSO4固体后，平衡向正反应方 向移动，c(Mn2+)变大，C对；该反应的平衡常数 D对。,考点四 溶液中“四大平衡常数”的理解与应用 【典例4】2013山东高考29(4)25时，H2SO3 +H+的 电离常数Ka=110-2molL-1，则该温度下NaHSO3水解反应的平衡常 数Kh=_molL-1，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 将_(填“增大”“减小”或“不变”)。,【破题关键】 (1)“NaHSO3水解反应的平衡常数Kh”，可由H2SO3的Ka和Kw的表达式 推导得出。 (2)“向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中 的变化可由 Kh= 和加入I2后离子浓度的变化分析得出。,【解析】H2SO3 +H+，其电离常数Ka= ， NaHSO3水解时发生反应： +H2O H2SO3+OH-，其水解平衡常 数表达式为Kh= =10-12molL-1。 若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则发生反应I2+ +H2O=3H+ +2I-，溶液酸性增强， 与H+反应生成H2SO3，导致c( )减 小，c(H2SO3)增大，所以 增大。 答案：10-12 增大,【方法归纳】电离平衡常数的计算与应用 表达式：如一元弱酸HA的电离平衡常数为Ka= ，如一元 弱碱BOH的电离平衡常数为Kb= 。,【题组过关】 1.(2015天津一模)下表是在相同温度下三种酸的一些数据，下列判断正确的是( ),A.相同温度下，从HX的数据可以说明：弱电解质溶液，浓度越小，电 离度越大，且K1K2K3=0.01 B.室温时，若在NaZ溶液中加水，则 的比值变小，若 加少量盐酸，则比值变大 C.等物质的量的NaX、NaY和NaZ混合，c(X-)+c(Y-)-2c(Z-)=2c(HZ) -c(HX)-c(HY)，且c(Z-)K4K3,【解析】选D。相同温度下，同种弱酸的电离常数不随浓度的变化而 变化，所以K1=K2=K3，故A错误；室温时，若在NaZ溶液中加水、加酸 都促进水解， 二者都为常数，只受温度的影 响，故B错误；由电离度大小可知酸性HZHYHX，酸越强，水解程度 越小，盐溶液的pH越小，则pH：NaXNaYNaZ，则c(Z-)c(Y-) c(X-)，故C错误；相同浓度时弱酸的电离度越大，酸越强，则电离常 数越大，所以在相同温度下，K5K4K3，故D正确。,2.(2015广州一模)已知醋酸、醋酸根离子在溶液中存在下列平衡及其对应的平衡常数 CH3COOH CH3COO-+H+ K1=1.7510-5 H10 CH3COO-+H2O CH3COOH+OH- K2=5.7110-10 H20,常温下，将等体积、等物质的量浓度的醋酸和醋酸钠溶液混合，下列叙述正确的是( ) A.混合溶液pH7 B.对混合溶液进行微热，K1增大、K2减小 C.调节混合溶液的pH至中性，则此时溶液中c(Na+)=c(CH3COO-) D.温度不变，若在混合溶液中加入少量NaOH固体，c(CH3COO-)减小,【解析】选C。通过比较K1、K2的大小可知醋酸的电离程度大于醋酸 根离子的水解程度。常温下，将等体积、等物质的量浓度的醋酸和醋 酸钠溶液混合，溶液呈酸性，故A错；升温促进弱电解质的电离和盐 的水解，对混合溶液进行微热，K1、K2都增大，故B错误；根据电荷 守恒式：c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-)，溶液呈中性c(H+)= c(OH-)，所以溶液中c(Na+)=c(CH3COO-)，故C正确；温度不变，若在 混合溶液中加入少量NaOH固体，促进醋酸的电离而抑制醋酸根离子 的水解，c(CH3COO-)增大，故D错误。,【加固训练】pC类似pH，是指极稀溶液中，溶质物质的量浓度的常用对数负值。如某溶液溶质的浓度为110-3molL-1，则该溶液中溶质的pC=-lg(110-3)=3。如图为H2CO3在加入强酸或强碱溶液后，平衡时溶液中三种成分的pCpH图。请回答下列问题：,(1)在人体血液中， 能起到使人体血液pH保持在7.357.45的 作用。 请用电解质溶液中的平衡解释：_(用离子方程式表示)。 正常人体血液中， 的水解程度_电离程度(填“”或“=”)。 pH=7.00的血液中，c(H2CO3)_c( )(填“”或 “=”)。,(2)H2CO3一级电离平衡常数的数值Ka1_。 (3)已知某温度下Li2CO3的Ksp为1.6810-3，将适量Li2CO3固体溶于 100 mL水中至刚好饱和，饱和Li2CO3溶液中c(Li+)=0.15 molL-1、 c( )=0.075 molL-1。若t1时刻在上述体系中加入100 mL 0.125 molL-1Na2CO3溶液，列式计算说明是否有沉淀产生。,【解析】(1)依据信息抓住 既能水解也能电离分析；由信 息可知正常人体血液显碱性，所以 的水解程度大于电离程度； 由图象可知c(H2CO3)=c( )时溶液显酸性，显中性时 c( )c(H2CO3)。 (2)Ka1= ，pH=6时，c(H2CO3)=c( )，所以Ka1= 10-6。,(3)注意最后溶液的体积为原体积的2倍。c(Li+)=0.075 molL-1、 c( )=0.1 molL-1，c2(Li+)c( )5.610-41.68 10-3，所以无沉淀产生。,答案：(1) H+ 、 +H2O H2CO3+OH- (2)10-6 (3)混合后溶液中c(Li+)=0.075 molL-1、c( )=0.1 molL-1， c2(Li+)c( )5.610-41.6810-3，所以无沉淀产生,有关溶液中离子平衡的图象题 【典题示例】(2015山东高考T13)室温下向10 mL 0.1 molL-1 NaOH溶液中加入0.1 molL-1的一元酸HA，溶液pH的变化曲线如图所 示。下列说法正确的是 ( ) Aa点所示溶液中c(Na+)c(A-)c(H+)c(HA) Ba、b两点所示溶液中水的电离程度相同 CpH=7时，c(Na+)=c(A-)+c(HA) Db点所示溶液中c(A-)c(HA),D,【审题指导】抽丝剥茧 溯本求源,【类题通法】 1.审题。 观察图象时，一定要看清楚两坐标的具体含义，明确图象中各曲线的意义，注意各曲线上出现的拐点、特殊点、起点、终点表示的含义。 2.析题。 根据题中、图中信息，明确涉及哪些化学反应原理，如涉及化学反应，写出可能发生反应的化学方程式或离子方程式，并与相关数据结合起来，有效地做到数形结合。,3.解题： (1)在识图象、想原理的基础上，将图象与原理结合起来思考，找准切入点。 (2)一是任何条件下，只要溶液中c(H+)=c(OH-)，一定呈中性；二是溶液中电荷一定守恒。 4.检查。 最后要对照试题进行认真检查核对，避免失误。,【即时训练】 1.(2015济南一模)25时，由弱酸(HA)及其盐(NaA)组成的混合溶液，起始浓度均为1 molL-1。下图为向该溶液中通入HCl气体或加入NaOH固体时，溶液pH随加入H+或OH-的物质的量而变化的曲线。下列说法中，不正确的是( ),A.A、B、C三点所表示的溶液中水的电离程度依次增大 B.通入HCl，HA的电离常数减小，A-的水解程度增大 C.加入1 mol NaOH后，溶液中c(Na+)=c(A-) D.未加HCl和NaOH时，溶液中c(A-)c(Na+)c(HA),【解析】选B。A、B、C三点溶液的pH越来越大，且C点pH为7，故所表示的溶液酸性减弱，对水的电离程度的抑制依次降低，电离程度依次增大，A正确；通入HCl，HA的电离常数不变，A-的水解程度增大，B错误；加入1 mol NaOH后，溶液呈中性，根据电荷守恒，溶液中c(Na+)=c(A-)，C正确；未加HCl和NaOH时，溶液呈酸性，HA的电离为主，故c(A-)c(Na+)c(HA)，D正确。,2.向20 mL 0.5 molL-1的醋酸溶液中逐滴加入等物质的量浓度的烧碱溶液，测定混合溶液的温度变化如图所示。下列关于混合溶液的相关说法错误的是( ),A.醋酸的电离平衡常数：b点a点 B.由水电离出的c(OH-)：b点c点 C.从a点到b点，混合溶液中可能存在：c(CH3COO-)=c(Na+) D.从b点到c点，混合溶液中一直存在：c(Na+)c(CH3COO-) c(OH-)c(H+),【解析】选D。醋酸是弱电解质，在水溶液里存在电离平衡，且其电 离过程吸热，温度越高，醋酸的电离程度越大，其电离常数越大，故 A正确；b点酸碱恰好反应生成醋酸钠，c点氢氧化钠过量，氢氧化钠 抑制水电离，醋酸钠促进水电离，所以由水电离出的c(OH-)：b点 c点，B正确；如果c(CH3COO-)=c(Na+)，根据电荷守恒知，溶液中 c(OH-)=c(H+)，醋酸钠是强碱弱酸盐，其水溶液呈碱性，要使其溶液 呈中性，则醋酸应该稍微过量，所以从a点到b点，混合溶液中可能存,在：c(CH3COO-)=c(Na+)，C正确；从b点到c点，氢氧化钠过量，溶液中的溶质是醋酸钠和氢氧化钠，当氢氧化钠的物质的量等于醋酸钠的物质的量时，混合溶液中存在：c(Na+)c(OH-)c(CH3COO-)c(H+)，D错误。,3.常温下，向盛有1 L 0.1 molL-1NaHSO4溶液的烧杯中不断滴加0.05 molL-1的Ba(OH)2溶液，溶液中产生沉淀物质的量n(mol)与溶液pH的变化情况如图所示，下列说法不正确的是( ),A.A点时，pH=1 B.恰好完全沉淀时，Ba(OH)2的体积为2 L C.B点时，溶液中的离子浓度关系为c(Na+)c( )c(H+)=c(OH-) D.C点时，pH=14,【解析】选D。0.1 molL-1NaHSO4溶液中c(H+)=0.1 molL-1， pH=1，A正确；向NaHSO4溶液中滴加Ba(OH)2，反应过程为2NaHSO4+ Ba(OH)2=BaSO4+Na2SO4+2H2O(中性)，继续加入Ba(OH)2溶液，Na2SO4+Ba(OH)2=BaSO4+2NaOH，总反应为NaHSO4+Ba(OH)2 =BaSO4+NaOH+H2O，故恰好完全沉淀时，n(NaHSO4)= nBa(OH)2，由此求出Ba(OH)2体积为2 L，B正确；B点时发生反应 ，溶质为Na2SO4，pH=7，C正确；C点时发生反应，n(OH-)= 0.1 mol，但溶液体积为3 L，c(OH-)= 0.033 molL-1， pH14，D错。,
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