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1.热点透析,2.典例剖析,3.方法技巧,4.变式训练,热点突破： 酸碱中和滴定的拓展应用,第八章 水溶液中的离子守恒,5.真题演练,一、热点透析,1.热点透析,以氧化还原反应为基础的分析方法。它以氧化剂或还原剂为滴定剂，直接滴定一些具有还原性或氧化性的物质；或者间接滴定一些本身并没有还原性或氧化性，但能与某些氧化剂或还原剂起反应的物质。氧化滴定剂有高锰酸钾溶液、重铬酸钾溶液、碘水溶液等；还原滴定剂有亚铁盐溶液、抗坏血酸水溶液(即维生素C)等。,1氧化还原反应滴定法,(1)概念：沉淀滴定法是利用沉淀反应进行滴定、测量分析的方法。生成沉淀的反应很多，但符合条件的却很少，实际上应用最多的是银量法，即利用Ag与卤素离子的反应来测定Cl、Br、I浓度。 (2)原理：沉淀滴定所用的指示剂本身就是一种沉淀剂，滴定剂与被滴定物反应的生成物的溶解度要比滴定剂与指示剂反应的生成物的溶解度小，否则不能用这种指示剂。如用AgNO3溶液滴定溶液中的Cl的含量时常以CrO4 为指示剂，这是因为AgCl比Ag2CrO4更难溶的缘故。,2沉淀滴定法,2,二、典例剖析,2. 典例剖析,【典例】 KMnO4溶液常用作氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中的某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作如下所示： 称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水中，将溶液加热并保持微沸1 h；用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO(OH)2；过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶并放在暗处；利用氧化还原滴定方法，在7080 条件下用基准试剂(纯度高、相对分子质量较大、稳定性较好的物质)溶液标定其浓度。,请回答下列问题： (1)准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是 _。 (2)在下列物质中，用于标定KMnO4溶液的基准试剂最好选用_(填序号)。 AH2C2O42H2O BFeSO4 C浓盐酸 DNa2SO3 (3)若准确称取W g你选的基准试剂溶于水配成500 mL溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL。KMnO4溶液的物质的量浓度为_ molL1。 (4)若用放置两周的KMnO4标准溶液去测定水样中Fe2的含量，测得的浓度值将_(填“偏高”、“偏低”或“无影响”)。,酸式滴定管,A,偏高,转 解析,解析 (1)KMnO4溶液具有强氧化性，能将碱式滴定管下端的橡胶管腐蚀，所以不能用碱式滴定管量取，可以用酸式滴定管量取。 (2)H2C2O42H2O在常温常压下是稳定的结晶水合物； FeSO4在空气中不稳定易被氧化，铁元素的化合价从2升高到3；浓盐酸易挥发；Na2SO3在空气中不稳定易被氧化成Na2SO4。 (3)根据得失电子守恒原理有关系式：5(H2C2O42H2O)2KMnO4，则KMnO4溶液的浓度为,(4)在放置过程中，由于空气中还原性物质的作用，使KMnO4溶液的浓度变小了，再去滴定水样中的Fe2时，消耗KMnO4溶液(标准溶液)的体积会增大，导致计算出来的c(Fe2)会增大，测定的结果偏高。,回 原题,三、方法技巧,3.方法技巧,滴定终点判断的答题模板 当滴入最后一滴标准溶液后，溶液变成色，且半分钟内不恢复原来的颜色。 说明：解答此类题目注意三个关键点： (1)最后一滴：必须说明是滴入“最后一滴”溶液。 (2)颜色变化：必须说明滴入“最后一滴”溶液后溶液“颜色的变化”。 (3)半分钟：必须说明溶液颜色变化后“半分钟内不再恢复原来的颜色”。,四、变式训练,4.变式训练,【应用】 莫尔法是一种沉淀滴定法，以K2CrO4为指示剂，用标准硝酸银溶液滴定待测液，进行测定溶液中Cl的浓度。已知： (1)滴定终点的现象是_ _。 (2)若用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液，可选为滴定指示剂的是_。ANaCl BBaBr2 CNa2CrO4,滴入最后一滴标准溶液，生成砖,红色沉淀,C,解析 (1)根据沉淀滴定法的原理，可知溶液中Ag和Cl先反应，Cl消耗完后再和指示剂反应生成Ag2CrO4砖红色沉淀，由此可知滴定终点时的颜色变化。 (2)当用AgNO3溶液滴定NaSCN溶液时，所选择的指示剂和Ag反应所生成沉淀的溶解度应大于AgSCN的溶解度，由题给数据可以看出溶解度比AgSCN大的有AgCl和Ag2CrO4，但是由于AgCl是白色沉淀，所以应选择Na2CrO4为指示剂，这样在滴定终点时沉淀的颜色发生明显的变化(白色砖红色)以指示滴定刚好达到终点，此时的离子反应方程式为2AgCrO4 =Ag2CrO4。,解析显/隐,刚好达到滴定终点时，发生的离子反应方程式为_ _。,2,五、真题演练,5.真题演练,转 解析,淀粉溶液,蓝色褪去，且放置30 s后不复色,2Cu24I=2CuII2,95%,回 原题,
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