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锅炉水质处理及分析 知识培训,中物院安全培训中心 肖湘竹,中物院安全培训中心,第一章 水化学基础知识,第一节 溶液、物质的溶解性和溶解度， 溶液的浓度及其计算 一、溶液 溶解：物质以分子或离子形态均匀地分散到另一种 物质中的过程叫做溶解； 溶解后所得到的稳定的混合物，叫做溶液； 能溶解其他物质的物质叫做溶剂；,被溶解的物质叫做溶质。 溶液溶质溶剂 二、物质的溶解性和溶解度 （一）物质的溶解性 在一定的温度下，在一定量的溶剂中，不能再溶 解某种溶质的溶液，叫做这种溶质的饱和溶液； 还能继续溶解某种溶质的溶液，叫做这种溶质的 不饱和溶液。,（二）物质的溶解度 在一定的温度下，100g溶剂中最多可溶解的溶 质的克数，叫做这种溶质在这种溶剂中的溶解度。 三、溶液的浓度及其计算 （一）质量百分比浓度 用溶质的质量占全部溶液质量的百分比来表示 的浓度，叫做质量百分比浓度。 质量百分比浓度=（溶质质量100%）/ 溶液质量,（二）重容百分比浓度 用100ml溶液中所含溶质克数来表示的浓度， 叫做重容百分比浓度。符号（重/容）。 重容百分比浓度 = （溶质质量100% ）g / 溶液体积L （三）克/升浓度 用1升溶液中所含溶质的克数来表示浓度， 叫做克/升（g/L）浓度。,克/升浓度 =（ 溶质质量100%） / 溶液体积 （四）体积比浓度 液体试剂用水稀释或液体试剂相互混合时，溶液的 浓度常用体积比表示，称体积比浓度。 （五）摩尔浓度 1.摩尔（mol） 摩尔是物质的量的单位。每摩尔物质中含有 6. 021023个微粒。,2.摩尔质量（MG） 1mol物质的质量称为该物质的摩尔质量。 物质的量 （mol）= 物质的质量 / 该物质的摩尔质量 (g) (g/mol) 即： n = W/ MG 3.摩尔浓度 用1溶液中所含溶质的物质的量来表示的浓度， 叫做摩尔浓度。,摩尔浓度 = 溶质的物质的量 /该溶液的体积 (mol/L) (mol) (L) （六）滴定度 滴定度是指1ml标准溶液相当于可和它反应的物 质的质量（一般用mg），符号。 （七）质量百分比浓度与摩尔浓度间的换算 M = (A%1000d) / MG,（八）溶液稀释的计算 1.质量百分比浓度稀释的计算 由于稀释前后溶质的质量不发生变化，若以G1、 G 2 分别表示稀释前、后溶液的质量，以A 1% 、A 2% 分别表示稀释前、后溶液的质量百分比浓度，则有： G1 . A 1% = G 2 . A 2% 2.摩尔浓度稀释的计算 由于稀释前后溶质的物质的量不发生变化，若以 M 1 、M2分别表示稀释前、后溶液的摩尔浓度，,以V 1 V 2分别表示稀释前、后溶液的体积 （或ml），则有: M 1 V 1 = M2 V 2 第二节 电解质溶液 一、溶液的导电性 （一）电解质和非电解质 化学上把凡是在水溶液或熔化状态下能够导电的 化合物叫做电解质，在上述情况下不能导电的化合 物叫做非电解质。,（二）电解质的电离 电解质溶解于水或受热熔化时，离解成自由 移动的离子的过程，叫电离。 二、弱电解质的电离平衡 （一）强电解质与弱电解质 通常把在水溶液里导电能力强的物质叫做强 电解质； 把在水溶液里导电能力弱的物质叫做弱电解质,（二）弱电解质的电离平衡 1弱电解质的电离平衡 随着电离的进行，溶液中离子的浓度不断增大，离子 结合成分子的速度也在不断增大，总有一个时刻，分 子电离成离子的速度与离子重新结合成分子的速度相 等，这时，电离过程就达成以种平衡状态， 称为电离平衡。,2.电离度 电离度就是一定温度下，电离达平衡时，已电离的 弱电解质的分子数占原有分子总数百分数。 电离度=已电离的电解质分子数100% /电解质分子总数 3.电离常数 当弱电解质的电离达平衡时，阴、阳离子浓度的乘积 与未电离的分子浓度的比值是一个常数，称为电离平衡,常数，简称电离常数。 三、水的电离和溶液的PH值 （一）水的电离平衡和水的离子积 1水的电离平衡 2水的离子积 K H 2O = H+ OH- =11014 （二）溶液的酸碱性和pH值 1溶液的酸碱性 常温下，溶液的酸碱性与 H+ 和OH- 的关系 可归纳如下：,中性溶液： H+ = OH- =110-7 M 酸性溶液： H+ OH- ， H+ 110-7 M 碱性溶液： H+ OH- ， H+ 110-7 M 2 溶液的PH值：PH = - H+ （三）酸碱指示剂 酸碱指示剂一般是有机弱酸或弱碱，它们在不同的 pH值范围内显示不同的颜色，我们把指示剂发生颜色 变化的pH值范围叫做指示剂的变色范围。,指示剂变色范围如下： 甲基橙 pH4.4黄色，pH3.14.4橙色 酚酞 pH10.0红色，pH8.210.0浅红色 石 蕊 pH8.0蓝色， pH5.08.0紫色 四、同离子效应和缓冲溶液 （一）同离子效应 像这种在弱电解质溶液中，加入同弱电解质具有相同,离子的强电解质，从而使弱电解质的电离度降 低的现象，叫做同离子效应。 （二）缓冲溶液 1.缓冲作用和缓冲溶液 在一定程度上抵御少量外加的强酸、强碱或稀释 的影响，使溶液的pH值不发生显著改变的作用， 叫做缓冲作用。,具有缓冲作用的溶液，叫做缓冲溶液。 常见的有两种： 弱酸弱酸盐混合溶液， 弱碱弱碱盐混合溶液。 2.缓冲作用的原理 五、盐类的水解 （一）盐溶液的酸碱性,强碱强酸盐溶液：pH=7，显中性； 强碱弱酸盐溶液：pH7，显碱性； 弱碱强酸盐溶液：pH7，显酸性。 弱碱弱酸盐溶液：由酸、碱的相对强弱而定。 （二）盐类的水解 1.强碱弱酸盐的水解：溶液显碱性 2.弱碱强酸盐的水解：溶液显酸性,盐类水解后生成酸和碱，所以酸碱反应 是中和反应的逆反应： 酸 + 碱 盐 + 水 六、沉淀溶解平衡 （一）沉淀溶解平衡 当溶解和结晶速度相等时，固体和它在溶液中的 离子之间达到了一种动态平衡，称为沉淀溶解平衡,（二）溶度积 难容电解质的饱和溶液中，当温度一定时，其离子浓 度的乘积为一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积 （三）溶度积规则 离子积 溶度积 溶液过饱和，有沉淀析出。 这个规律称为溶度积规则。,（四）沉淀溶解平衡的移动 1.同离子效应 因加入含有相同离子的电解质，而使难溶电解质 溶解度降低的现象叫做同离子效应。 2.沉淀的溶解: 降低离子浓度的方法有下列几种： （1）生成水、弱酸和弱碱 （2）生成配合物（或络合物） （3）沉淀的转化,第二章 水中杂质及其对锅炉的危害 第一节 锅炉用水及水中杂质 一、天然水、给水、锅水 天然水指存在于地球周围自然界的水，包括地 表水及地下水，即江河湖海中的水及井水泉水。 锅炉给水是指通过给水装置送入锅炉汽水系统的水。 锅水也常称作炉水，是指锅炉运行中实际存在于锅 炉汽水系统之内的水。,二、天然水中的杂质 天然水中含有的常见杂质有以下几类: (一) 悬浮物 (二) 胶体杂质 (三) 固体溶解物:常见的有:钙盐;镁盐;钠盐. (四)气体溶解物:主要是氧气和二氧化碳.,三 天然水的分类,1.按水质指标分类 (1) 根据含盐量来分:地含盐量水.中等含盐量水.高含盐量.超高含盐量. (2) 根据总硬度分类:极低硬度水.低硬度水.高硬度水.极高硬度水. 2.按水处理工艺分类 (1) 碱性水(负硬度水) (2) 非碱性水,四 锅炉用水名称,1.原水 2. 给水 3. 锅水 4. 排污水 另:在水处理工艺中有:软化水.除盐水.反洗水.正洗水.置换水.,第二节 锅炉结垢 一、结垢原因 （一）在常温下溶解到水中的碳酸氢钙、碳酸氢 镁，受热后发生分解，生成不溶于水或溶解度极 小的盐或碱。 （二）某些溶于水的盐类，其溶解度随水温的升 高而减小，在常温下溶解到水中的盐分，当水温 升高到一定程度时即达到饱和，当水温继续升高 时即过饱和析出并沉淀出来。,（三）水在锅炉中不断蒸发、浓缩，各种溶解物的 浓度相应增大，当某种盐的浓度达到并超过其溶解 度时，这种盐便会析出并沉淀下来。 二、水垢的种类 1.碳酸盐水垢：其主要成分是碳酸钙。 2.硫酸盐水垢：其主要成分是硫酸钙及结晶硫酸钙。 3.硅酸盐水垢：其主要化学成分为氧化钙和二氧化硅。 4.混合水垢。,三、水垢的性质和危害 水垢的性质因水垢种类而异，对锅炉工作影响 大的是水垢的导热系数及硬度等物理性质。 结垢对锅炉工作的主要危害主要是: 1.浪费燃料，降低锅炉的热效率。 2. 提高结垢部位金属壁面的温度，降低其使用安 全性，严重时常因结垢导致过热鼓包或过热爆管.,3.蒸发受热面管子沉结水垢后，由于吸热量 减少，流通截面减小，流通阻力增大，对锅 炉的水循环会造成不利的影响。 4.沉结水垢即使有法清除，除垢也需要额外 消耗大量人力、物力和财力，造成浪费。 5、缩短了锅炉的使用寿命。,第三章 锅炉用水的预处理,第一节 地表水的预处理 混凝 沉淀（澄清） 过滤,第二节 地下水的预处理,一、含铁地下水的预处理 1、曝气除铁法 2、锰砂过滤除铁法 二、自来水的预处理 1、加药处理 2、活性炭脱氯法,第三节 高硬度、高碱度水的预处理,一、石灰处理 二、石灰、纯碱处理 三、石灰预处理系统,第四章 锅外水处理,一、离子交换树脂 二、离子交换水处理的基本原理 三、离子交换器的类型和基本操作过程 四、固定床离子交换水处理设备 五、离子交换水处理的附属设备 六、除盐水处理,第五章 锅内水处理,一、水垢的形成 锅水在锅炉运行中发生受热、蒸发、浓缩、结晶及物质间等一系列的物理和化学变化，导致了锅水中沉淀物的析出。,二、锅内加药水处理法,1、常用水处理药剂 氢氧化钠、碳酸钠、磷酸三纳、栲胶、腐植酸钠、水质稳定剂,第六章 水垢的清除,一、化学除垢使用的药剂 盐酸、氢氟酸、缓蚀剂 二、低压锅炉化学清洗规则,第七章 锅炉、给水系统的腐蚀极防护 一、给水系统金属的腐蚀 金属或合金跟周围相接触的气体或液体发生化学反应 而损耗的现象，叫做化学发生，简称腐蚀。 1、溶解氧腐蚀 2、游离二氧化碳的腐蚀,二、金属腐蚀的防止,1、给水除氧：热力除氧、化学除氧 2、给水pH值调节,三、锅筒腐蚀,1、氧腐蚀 2、沉积物下腐蚀 3、防止腐蚀的方法,第八章 锅炉水质分析方法 第一节 概述 一、水样的采集：须注意以下事项 （一）根据锅炉的炉型和参数，合理选择采样点，使 采取的样品有充分的代表性。 （二）锅水和有除氧器的给水温度较高，采样管必须 安装取样冷却器。 （三）采样管应定期进行冲洗。 （四）采样瓶应事先用水、洗涤液等清洗干净。,（五）水样的数量应能满足试验和复核的需要。 （六）采样后，应及时进行分析，存放及运输 时间应尽量缩短。 二、常用化学试剂：我国化学试剂的等级与标志,三、化学试剂的保管和储存 第二节 水质分析方法介绍 水质分析是分析化学的内容之一。 按照分析时所用的方法及原理不同， 定量分析可分类如下：,定量分析分为：化学分析法和仪器分析法 化学分析法又分为：重量分析和容量分析 容量分析分为：中和滴定法、沉淀滴地定法、 络合滴定法和氧化还原滴定法。 仪器分析法又分为：比色法、分光光度法、 电位滴定法、色谱分析法和原子吸收光谱法。,第三节 容量分析法 容量分析就是将标准溶液滴加到含被测物质 的溶液中去，让标准溶液与被测物质恰好反应 完全，然后根据试剂的浓度和耗用体积的量来 计算被测物质的含量。,一、容量分析基本知识 （一）基本概念 1.滴定:把一种已知准确浓度的试剂滴加到被测物质 溶液中去的过程; 2.等当点:让滴加的试剂与被测物质恰好反应完全； 3.标准溶液:已知准确浓度的试剂又称滴定剂; 4.滴定终点:在滴定过程中,指示剂发生颜色变化的转 变点。,二、基本操作:滴定分析中要用到准确测量溶液 体积的仪器即滴定管、容量瓶、吸管(移液管和吸量管) 1.滴定管:主要是在滴定时用来精确测量液体体积的量器,刻度由 上而下,与量筒相反。分为：酸式滴定管和碱式滴定管（见下图）,滴定管的使用: (1)旋塞润滑:见下图,(2)洗涤 (3)操作方法: a.装溶液和赶气泡,b.滴定:见下图,(4)滴定管的读数:见下图,2.移液管：用于准确地吸取一定体积的液体。 常用的有两种：直管刻度式和单标胖肚式,3.容量瓶:见下图 （1）试漏 （2）洗涤 （3）转移:见右图 （4）稀释 （5）摇匀:见右图,使用容量瓶注意事项 (1)不要用容量瓶存放长期配好的溶液 (2)容量瓶长期不用时,应洗净,把塞子用纸垫上 （三）标准溶液的配制 一般规定： （1）配制标准溶液用水,应符合三级水的规格 （2）所用试剂纯度在分析纯以上 （3）所用仪器要校正,（4）标定基准试剂应为容量分析工作基准试剂 （5）制备标准溶液的浓度系指20度时的浓度 （6）“标定”或“比较”标准溶液浓度时,平行试验不得少于8次 （7）制备的标准溶液的浓度与规定浓度相对误差不得大于0.2% （8）滴定分析用标准溶液在常温下,保存时间一般不得超过2个月 标准溶液的配制方法有两种：即直接法与标定法,1.直接配制法:准确称取一定量的纯物质,直接配 制成准确体积的溶液,通过计算得出溶液准确浓度。 基准物应具备的条件: (1)纯度高; (2)组成与化学试剂相符; (3)性质稳定;(4)易溶解; (5)摩尔质量要大 2. 标定法: (1)直接标定 (2)间接标定,第四节 酸碱滴定法（碱度的测定） 一、原理： 酸碱滴定法的依据是酸碱之间的中和反应， 所以也称中和滴定法，反应的实质是H+离子 和OH-离子结合生成难电离的水。 H+ + OH- = H 2O 一般滴定中都是用指试剂的颜色改变作为等当点的信号,二、碱度的测试 (一)概要: 水的碱度是指水中含有能接受氢离子的物质的量。 水中常见的碱性物质有： 氢氧根、碳酸根、重碳酸根、磷酸盐、磷酸氢盐 、硅酸盐、硅酸氢盐、亚硫酸盐、腐植酸盐和氨等 可以用酸的标准溶液进行滴定。,碱度分为酚酞碱度和甲基橙碱度两种。 酚酞碱度的滴定终点PH值为8.3,甲基橙碱 度的滴定终点PH值约为4.2；若碱度很小时 ，甲基橙碱度宜以甲基红亚甲基蓝作指示 剂，终点PH值约为5.0。,1.以酚酞做指示剂时，滴定反应如下： H+ + OH- = H 2O （ PH值=8.3时,全部完成） CO32- + H+ = HCO3- （ PH值=8.3时,全部完成） 2.再以甲基橙作指示剂继续滴定时,反应如下: HCO3- + H+ = H 2O (全部完成),3.以酚酞做指示剂时，同时产生如下反应： PO43- + H+ = HPO42- （ PH值=8.3时,超滴7.4%) H+ + SiO32- = HSiO3 （ PH值=8.3时,尚有 6.0% HCO3未滴定) NH3 + H+ = NH4+ (PH值=8.3时,尚有10.2% NH3 未滴定),H+ + SO32- = HSO3- （ PH值=8.3时,尚有 9.25% SO32-未滴定) 4.甲基橙作指示剂时,同时产生如下滴定反应: HPO42- + H+ = H 2PO42- （剩余部分全部滴完) HSiO3 -+ H+ = HSiO3 （剩余部分全部滴完) NH3 + H+ = NH4+ （剩余部分全部滴完),H+ + SO32- = HSO3- （剩余部分全部滴完) 腐植酸盐 + H+ = 腐植酸 (二)试剂 1.1%(重/容)酚酞指示剂 2.0.1%(重/容)甲基橙指示剂 3.甲基红亚甲基蓝作指示剂 4.0.1M、 0.05M、 0.01M 硫酸标准溶液,（三）测定方法 1.大碱度的测定方法 （1）量取100ml透明水样注入250ml锥形瓶中; (2) 加入2-3滴1%酚酞指示剂。若溶液显红色则 0.05M或0.1M硫酸标液滴定至无色，记录耗酸量V1; （3）在上述锥形瓶中，再加入2滴0.1%甲基橙 指示剂继续用硫酸标准溶液滴至溶液呈橙色, 记录第二次耗酸量V2 。,2.小碱度的测定方法： （1）量取100ml透明水样注入250ml锥形瓶中。 （2） 加入2-3滴1%酚酞指示剂。若溶液显红色则用微 量滴定管以0.01M硫酸标液滴定至无色，记录耗酸量V1 （3）在上述锥形瓶中，再加入2滴甲基红亚甲基蓝作 指示剂，继续用硫酸标准溶液滴定至溶液绿色变为紫 色，记录耗酸量V2 。,3.无酚酞碱度时的测定 在上述两种测定中,若加酚酞指示剂后溶液不 显色,则可直接加甲基橙或甲基红亚甲基蓝指示 剂,硫酸标准溶液滴定,记录第二次耗酸量V2 。 两法测定的水样酚酞碱度P和总碱度JD， 按下式计算： P = M V110（mmol/L）,JD = M(V1 + V2)10(mmol/L) 式中，M-硫酸标准溶液的浓度； V1 、V2滴定碱度所消耗的硫酸 标准溶液的体积ml,第五节 络合滴定法（硬度的测试） 一、原理 络合滴定法是统过络合反应来进行容量分析的方法。 滴定水中的硬度时，常用乙二胺四乙酸为络合剂， 简称EDTA。络合滴定中，等当点的显示常用金属指示剂。 测量水的硬度时常用络黑T（简写为HIn2-）作指示剂， EDTA标准溶液滴定至溶液由酒红色变为纯蓝色为终点。,根据消耗EDTA(简写为H 2Y2-)的体积，可计算出 水中钙、镁的总含量。 反应如下： 1.加指示剂(HIn2-)后 : HIn2- + Mg2+ = MgIn- + H+ (蓝色) (酒红色) 2.滴定过程中: Ca2+ + H 2Y2- = Ca 2Y2- + 2H+,Mg2+ + H 2Y2- = Mg 2Y2- + 2H+ 3.滴定至终点时: MgIn- + H 2Y2- = Mg Y2- + HIn2- + H+ (酒红色) (蓝色) 二、试剂 1.0.02M EDTA标准溶液 2.0.001M EDTA标准溶液 3.氨氯化铵缓冲溶液,4.0.5%络黑T指示剂。 三、测定方法 （一）水样硬度大于0.5 mmol/L时 1.按下表的规定取适量透明水样注于250ml锥形瓶中, 用除盐水稀释至100ml; 不同硬度水样需取水样体积(见下表):,2.加入5ml氨氯化铵缓冲溶液和2滴0.5%络黑T 指示剂,用0.02M EDTA标准溶液滴定至溶液由酒 红色变为纯蓝色。,水样的硬度按下式计算: YD = (M*V1*1000)/V (mmol/L) 式中 M- EDTA标准溶液的摩尔浓度 V1-滴定水样时所消耗的EDTA标准溶液的 体积, ml; V- 水样的体积, ml,(二)水样硬度在此期间(0.0010.5 mmol/L)时 1.取100 ml透明水样注于250ml锥形瓶中 2.加3ml氨氯化铵缓冲溶液及2滴0.5%络黑 T指示剂,用0.001M EDTA标准溶液滴定至溶液 由酒红色变为纯蓝色。 水样硬度的计算同上式。,第六节 沉淀滴定法(硝酸银容量法) (氯离子的测定) 一、原理 水中氯离子的测定,是用硝酸银标准溶液直 接滴定水样中的氯离子,并用铬酸钾作指 示剂,生成难溶的银盐,这种沉淀法又称 为莫尔法.,在滴定时,氯化物与硝酸银作用生成白色氯化银 沉淀,过量的硝酸银与铬酸钾作用生成砖红色铬 酸银沉淀,使溶液显橙色,即为滴定终点. Ag+ + Cl- = AgCl (白色) 2Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4 (砖红色) 根据硝酸银溶液的消耗量可计算出氯离子的含量,滴定条件:要求在中性或弱碱性溶液中进行滴定. 本法适于测定氯化物含量为5100毫克/升的水样. 二、试剂 1.氯化钠标准溶液(1ml含1mg氯离子); 2.硝酸银标准溶液(1ml相当于1mg氯离子); 3.10%铬酸钾指示剂; 4.1%酚酞指示剂(以乙醇为指示剂),5. 0.1M的氢氧化钠溶液; 6. 0.1M的硫酸溶液. 三、测定方法 1.量取100ml水样于锥形瓶中,加23滴1%酚酞指示剂, 若显红色,即用六酸中和至无色;若不显红色,则用氢 氧化钠溶液中和至微红色,然后用硫酸溶液回 滴至无色.再加入1ml10%铬酸钾指示剂.,2.硝酸银标准溶液滴至橙色,记录硝酸银标准 溶液的消耗量V1.同时作空白试验,记录硝酸银 标准溶液的消耗量. 氯离子含量按下式计算: Cl- = (V1-V2)*1.0*1000/V (mg/l) 式中: V1 滴定水样消耗的硝酸银溶液的体积,ml;,V2 空白试验消耗的硝酸银溶液的体积,ml; 1.0-硝酸银标准溶液的滴定度,1ml相当于1mg氯离子; V 水样的体积, ml.,第七节 氧化还原滴定法(溶解氧的测定) 一、原理 氧化还原滴定的依据是反应物质之间发 生的氧化还原反应.它的实质是反应物之间有 电子的转移. 氧化还原指示剂是一类具有氧化还原的有机物,它们在滴定过程中发生氧化还原反应,其氧化型和还原型具有不同的颜色. 指示剂氧化型 + ne = 指示剂还原型 (一种颜色) (另一种颜色) 因而可以指示等当点. 水中溶解氧的测定,就是根据氧气具有氧化 性,而采用氧化还原滴定法.常用的是“两瓶法” 二、两瓶法 （一）概要,在碱性溶液中，二价锰被水中溶解氧氧 化成三价和四价锰；在酸性溶液中，三价锰 和四价锰能将碘离子氧化成游离碘。 以淀粉作指示剂，用硫代硫酸钠滴定 碘，根据硫代硫酸钠的消耗量即能计算出水 样氧的含量。,反应如下： 1.二价锰离子在碱性溶液中生成氢氧化锰: Mn2+ 2OH- = Mn(OH)2 2.溶解氧与氢氧化锰作用: 2Mn(OH)2 + O2 = 2H 2MnO3 Mn(OH)2 + O2 + 2H 2O = 4Mn(OH)3 3.在酸性溶液中:,H 2MnO3 +4 H+ + 2I- = Mn2+ + I2 + 3H 2O 2Mn(OH)3 +6 H+ + 2I- = 2Mn2+ + 2I2 + 6H 2O 4.用硫代硫酸钠滴定碘: S 2O 3 2- + I2 = S 4O 6 2- + 2I- 本法适用于测定含氧量大于0.02 mg/l的水样.,(二)仪器 1.取样桶 2.取样瓶 3.滴定管 (三)试剂 1.0.01M硫代硫酸钠标准溶液; 2.氯化锰或硫酸锰溶液,3.1.0%的淀粉指示剂; 4.碱性碘化钾混合液 5.1:1磷酸或1:1硫酸 (四)测定方法 1.在采取水样前,先将取样瓶、取样桶洗净 并冲洗取样管;,2.立即在水面下往第一瓶水样中加入1ml 氯化锰或硫酸锰溶液; 3.往第二瓶水样中加入5ml1:1磷酸或1:1硫酸; 4.用滴定管往两瓶中各加入3ml碱性碘化钾混 合液,将瓶塞盖紧,然后将两瓶从桶中取出,摇 匀后再放置于水层下;,5.将沉淀物下沉后,打开瓶塞,在水面下向 第一瓶水样内加5ml1:1磷酸或1:1硫酸,向 第二瓶水内加入1ml氯化锰或硫酸锰溶液, 将瓶塞盖好,立即摇匀; 6.将水样溶液冷却到15以下,各取出200250 ml溶液,分别注入两个500ml锥形瓶中; 7.分别用硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加入1ml淀粉指示剂,继续滴定至蓝色消失为止 水样中溶解氧的含量按下式计算: O2 =(V1-V2)*0.01*80.005*1000/V (mg/l) 式中: V1第一瓶水样在滴定时所消耗的0.01M硫代硫 酸钠标准溶液的体积, ml;,V2 第二瓶水样滴定时所消耗的0.01M硫代硫 酸钠标准溶液的体积, ml; 8 - 1/4 O2 的摩尔质量; 0.005 - 由试剂带入的溶解氧的校正系数; V- 滴定溶液的体积,ml。,第八节 电位分析法 (PH值的测定) 一、原理 电位分析法是通过测定插在试液中的两电极 间的电位差或电位差的变化来确定被测组份 含量的方法。,电位滴定法：在氧化还原滴定中，两个电对的 电位都在不断的变化，而在等当点附近，电位 变化最大，因此我们可以用测定电位的方法代 替指示剂来判断等当点。,二、概要 含有氧化剂、还原剂、色素的水样，含盐量或 混浊的水样及蒸馏水、除盐水等无缓冲性的水样的 PH值宜用本法测定。 当氢离子选择性电极- PH电极与甘汞参比电极 同时浸入水溶液后，就组成测量电池对。 用一台高阻抗输入的毫伏测量，即可获得同水溶液,中氢离子浓度相对应的电极电位，以PH值表示。 即： PH = H+ （1） PH电极的电位与被测溶液中氢离子浓度的关系 符合能斯特公式，即： E = E0 + 2.3026RT/nF H+ （2） E - PH电极所产生的电位; E0 -氢离子浓度为1M时，PH电极所产生的电位;,R-气体常数（8.314J/K.mol）; F-法拉第常数(96485C/mol,即库仑/摩尔) T-绝对温度(273.15+t),K; n-参加反应的电子的摩尔数; H+ - 水溶液中氢离子的摩尔浓度。 当温度为20 时，（2）式可变为： E = E0 + 0.058 H+ (3),若以 H+ *表示定位溶液中氢离子浓度, E*表示 PH电极在第位溶液中产生的电位,则有: E* - E = 0.058( H+ * - H+ ) 即: E = 0.058(PH - PH*) 所以: PH = + E /0.058 (4) 式中: PH*- - H+ * , 即定位溶液的PH;,E - 定位溶液与被测溶液的氢离 子浓度相对应的电极电位的差值,伏. 三、仪器 1.实验室用PH计,附电极支架和测试烧杯; 2. PH电极、饱和甘汞电极. 四、试剂 1. PH = 4.00 的标准缓冲溶液;,2. PH = 6.86 的标准缓冲溶液; 3. PH = 9.20的标准缓冲溶液. 五、测定方法 1.仪器校正 2. PH定位 3.复定位 4.水样的测定,第九节 比色法(PH值的测定) 一、概要：本法适用于原水、锅水、冷却水 PH值的控制测定。 二、仪器： PH比色器(见下图) 2.内径15mm,容量10ml的比色管。,PH比色器,三、试剂 1 . 0.2M邻苯二甲酸氢钾溶液 2. 0.2M磷酸二氢钾溶液 3. 0.2M硼酸和氯化钾混合溶液 4. 0.1M氨基乙酸和0.1M氯化钠混合溶液 5. 0.1M氢氧化钠标准溶液 PH标准缓冲溶液 PH指示剂,四、测定方法 1.用PH试纸测出水样的大至PH值，选用 相应的指示剂 2.取比色器中三支比色管，各加入10ml水 样,分别放入比色器的2、4、6号孔。 3.在5号孔的比色管中加入除盐水，在2号 孔的比色管中加入0.5ml适当的指示剂溶 液，混匀。 4.用同种指示剂以同样的方法配制一系列,标准标准色,在其中选两个适当的相邻的标准 色放入1号和3号孔内与2号孔水样进行比色, 若水样颜色在标准的PH值中段即为水样的 PH值。 五、标记方法 水样的PH值表示方式， 例如： PH7.8（比色法，18）,
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