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,第十二章 物质结构与性质(选修),第三讲 晶体结构与性质,考纲要求 1了解原子晶体的特征,能描述金刚石、二氧化硅等原子晶体的结构与性质的关系。 2了解分子晶体与原子晶体、离子晶体、金属晶体的构成粒子及粒子间作用力的区别。 3理解金属键的含义,能用金属键理论解释金属的一些物理性质。,1晶体与非晶体 (1)晶体与非晶体的区别。,考点一 晶体的常识,知识梳理,周期性有序,无序,(2)得到晶体的途径。 熔融态物质凝固。 气态物质不经液态直接凝固。 溶质从溶液中析出。 (3)晶体的特点。 外形和内部质点排列的_性。 晶体的许多物理性质(如强度)表现出_性。 晶体具有_性,即晶体能自发地呈现_的性质。 (4)区别晶体和非晶体的方法。 熔点法:_的熔点较固定,而_没有固定的熔点。 _:当单一波长的X射线通过晶体时,会在记录仪上看到_,而非晶体则没有。,高度有序,各向异,自范,几何多面体,晶体,非晶体,X射线衍射法,分立的斑点或谱线,2晶胞 (1)概念。 描述晶体结构的_。 (2)晶体中晶胞的排列无隙并置。 无隙:相邻晶胞之间没有_。 并置:所有晶胞_排列、_相同。,基本单元,任何间隙,平行,取向,判断正误,正确的划“”,错误的划“” (1)固态物质一定是晶体( ) (2)冰和固态碘中相互作用力相同( ) (3)晶体内部的微粒按一定规律周期性的排列( ) (4)凡有规则外形的固体一定是晶体( ) (5)固体SiO2一定是晶体( ),思考辨析,1下图为离子晶体空间构型示意图:(阳离子,阴离子)以M代表阳离子,以N表示阴离子,写出各离子晶体的组成表达式: A_、B_、C_。,题组训练,MN,MN3,MN2,2Zn与S所形成化合物晶体的晶胞如下图所示。 (1)在1个晶胞中,Zn2的数目为_。 (2)该化合物的化学式为_。 解析 一个晶胞中Zn2的数目1(8个顶点)3(6个面心)4,S2的数目4(4个体心)。,4,ZnS,3F、K和Ni三种元素组成的一个化合物的晶胞如图所示。 (1)该化合物的化学式为_;Ni的配位数为_。 (2)列式计算该晶体的密度_ gcm3。,K2NiF4,6,4,XY2或Y2X,(2)非长方体形(正方体形)晶胞中粒子对晶胞的贡献视具体情况而定。如石墨晶胞每一层内碳原子排成六边形,其顶点(1个碳原子)对六边形的贡献为1/3。 2晶体的密度及微粒间距离的计算 若1个晶胞中含有x个微粒,则1 mol晶胞中含有x mol微粒,其质量为xM g(M为微粒的相对“分子”质量);又1个晶胞的质量为 a3 g(a3为晶胞的体积),则1 mol晶胞的质量为 a3NA g,因此有xM a3NA。,1四类晶体的比较,考点二 四种晶体性质比较,知识梳理,分子,原子,金属阳离子、 自由电子,阴、阳离子,分子间作用力,共价键,金属键,离子键,较小,很大,很大,很小,较大,较低,很高,很高,很低,较高,2.离子晶体的晶格能 (1)定义: 气态离子形成1 mol离子晶体释放的能量,通常取正值,单位:_。 (2)影响因素: 离子所带电荷数:离子所带电荷数越多,晶格能越_。 离子的半径:离子的半径越_,晶格能越大。 (3)与离子晶体性质的关系: 晶格能越大,形成的离子晶体越_,且熔点越高,硬度越_。,kJmol1,大,小,稳定,大,判断正误,正确的划“”,错误的划“” (1)在晶体中只要有阴离子就一定有阳离子( ) (2)在晶体中只要有阳离子就一定有阴离子( ) (3)原子晶体的熔点一定比金属晶体的高( ) (4)分子晶体的熔点一定比金属晶体的低( ) (5)离子晶体一定都含有金属元素( ) (6)金属元素与非金属元素组成的晶体一定是离子晶体( ),思考辨析,一、晶体类型的判断 1有下列八种晶体: A水晶 B冰醋酸 C氧化镁 D白磷 E晶体氩 F氯化铵 G铝 H金刚石 用选项字母回答下列问题: (1)属于原子晶体的化合物是_。直接由原子构成的晶体是_,直接由原子构成的分子晶体是_。 (2)由极性分子构成的晶体是_,含有共价键的离子晶体是_,属于分子晶体的单质是_。 (3)在一定条件下能导电而不发生化学变化的是_,受热熔化后化学键不发生变化的是_,需克服共价键的是_。,题组训练,A,AEH,E,B,F,DE,G,BD,AH,解析 首先正确的判断晶体类型,其次注意题目的附加要求,如属于原子晶体的化合物,另外稀有气体为单原子分子,金属晶体导电时仅有自由电子在外加电场作用下发生定向移动,属物理变化。,2现有几组物质的熔点数据如下表:,据此回答下列问题: (1)A组属于_晶体,其熔化时克服的微粒间的作用力是_。 (2)B组晶体共同的物理性质是_(填序号)。 有金属光泽 导电性 导热性 延展性 (3)C组中HF熔点反常是由于_ _。 (4)D组晶体可能具有的性质是_(填序号)。 硬度小 水溶液能导电 固体能导电 熔融状态能导电 解析 A组熔点高,而且已知金刚石、硅为原子晶体;B组为金属晶体,所以应该具备金属晶体的性质;C组中HF分子间存在氢键;D组为离子晶体,具备离子晶体的性质。,原子,共价键,HF分子间能形成氢键,其熔化时需要,消耗的能量更多,3有A、B、C三种晶体,分别由H、C、Na、Cl四种元素中的一种或几种组成,对这三种晶体进行实验,结果如表:,(1)晶体的化学式分别为A_、B_、C_。 (2)晶体的类型分别是A_、 B_、C_。 (3)晶体中微粒间作用力分别是A_、B_、C_。 解析 根据A、B、C所述晶体的性质可知,A为离子晶体,只能为NaCl,微粒间的作用力为离子键;B应为原子晶体,只能为金刚石,微粒间的作用力为共价键;C应为分子晶体,且易溶,只能为HCl,微粒间的作用力为范德华力。,NaCl,C,HCl,离子晶体,原子晶体,分子晶体,离子键,共价键,范德华力,晶体类型的判断 1依据组成晶体的晶格质点和质点间的作用判断 离子晶体的晶格质点是阴、阳离子,质点间的作用是离子键;原子晶体的晶格质点是原子,质点间的作用是共价键;分子晶体的晶格质点是分子,质点间的作用为分子间作用力,即范德华力;金属晶体的晶格质点是金属阳离子和自由电子,质点间的作用是金属键。,2依据物质的分类判断 金属氧化物(如K2O、Na2O2等)、强碱(如NaOH、KOH等)和绝大多数的盐类是离子晶体。大多数非金属单质(除金刚石、石墨、晶体硅、晶体硼外)、气态氢化物、非金属氧化物(除SiO2外)、酸、绝大多数有机物(除有机盐外)是分子晶体。常见的原子晶体单质有金刚石、晶体硅、晶体硼等;常见的原子晶体化合物有碳化硅、二氧化硅等。金属单质(常温除汞外)与合金是金属晶体。 3依据晶体的熔点判断 离子晶体的熔点较高,常在数百至1 000余度。原子晶体熔点高,常在1 000度至几千度。分子晶体熔点低,常在数百度以下至很低温度,金属晶体多数熔点高,但也有相当低的。,4依据导电性判断 离子晶体水溶液及熔化时能导电。原子晶体一般为非导体,石墨能导电。分子晶体为非导体,而分子晶体中的电解质(主要是酸和非金属氢化物)溶于水,使分子内的化学键断裂形成自由离子也能导电。金属晶体是电的良导体。 5依据硬度和机械性能判断 离子晶体硬度较大或硬而脆。原子晶体硬度大,分子晶体硬度小且较脆。金属晶体多数硬度大,但也有较低的,且具有延展性。,二、晶体熔、沸点的比较 4下列分子晶体中,关于熔、沸点高低的叙述中,正确的是( ) ACl2I2 BSiCl4PH3 DC(CH3)4CH3CH2CH2CH2CH3,解析 A、B项属于无氢键存在的分子结构相似的情况,相对分子质量大的熔、沸点高;C项属于分子结构相似的情况,但存在氢键的熔沸点高;D项属于相对分子质量相同,但分子结构不同的情况,支链少的熔、沸点高。 答案 C,5NaF、NaI和MgO均为离子晶体,有关数据如下表: 试判断,这三种化合物熔点由高到低的顺序是( ) A B C D,解析 NaF、NaI、MgO均为离子晶体,它们熔点高低由离子键强弱决定,而离子键的强弱与离子半径和离子电荷数有关,MgO中键长最短,离子电荷数最高,故离子键最强,熔点最高。 答案 B,6下列各组物质中,按熔点由低到高的顺序排列正确的是( ) O2、I2、Hg CO、KCl、SiO2 Na、K、Rb Na、Mg、Al A B C D,解析 中Hg在常温下为液态,而I2为固态,故错;中SiO2为原子晶体,其熔点最高,CO是分子晶体,其熔点最低,故正确;中Na、K、Rb价电子数相同,其原子半径依次增大,金属键依次减弱,熔点逐渐降低,故错;中Na、Mg、Al价电子数依次增多,原子半径逐渐减小,金属键依次增强,熔点逐渐升高,故正确。 答案 D,7参考下表中物质的熔点,回答有关问题: (1)钠的卤化物及碱金属的氯化物的熔点与卤素离子及碱金属离子的_有关,随着_的增大,熔点依次降低。 (2)硅的卤化物的熔点及硅、锗、锡、铅的氯化物的熔点与_有关,随着_增大,_增大,故熔点依次升高。 (3)钠的卤化物的熔点比相应的硅的卤化物的熔点高得多,这与_有关,因为_ _,故前者的熔点远高于后者。,半径,半径,相对分子质量,相对分子质量,分子间作用力,晶体类型,钠的卤化物为离子晶体,而硅的卤化物为分子,晶体,解析 分析表中的物质和数据:NaF、NaCl、NaBr、NaI均为离子晶体,它们的阳离子相同,阴离子随着离子半径的增大,离子键依次减弱,熔点依次降低。NaCl、KCl、RbCl、CsCl四种碱金属的氯化物均为离子晶体,它们的阴离子相同,阳离子随着离子半径的增大,离子键逐渐减弱,熔点依次降低。SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4四种硅的卤化物均为分子晶体,它们的结构相似,随着相对分子质量的增大,分子间作用力逐渐增强,熔点依次升高。SiCl4、GeCl4、SnCl4、PbCl4四种碳族元素的氯化物均为分子晶体。它们的组成和结构相似,随着相对分子质量的增大,分子间作用力逐渐增强,熔点依次升高。,晶体熔沸点高低的比较 1不同类型晶体的熔、沸点高低规律:原子晶体离子晶体分子晶体。 金属晶体的熔、沸点有的很高,如钨、铂等;有的则很低,如汞、镓、铯等。 2由共价键形成的原子晶体中,原子半径小的,键长短,键能大,晶体的熔、沸点高。如:金刚石石英碳化硅硅。 3离子晶体要比较离子键的强弱。一般地说,阴、阳离子的电荷数越多,离子半径越小,则离子间的作用就越强,其离子晶体的熔、沸点就越高,如熔点:MgOMgCl2NaClCsCl。,4分子晶体:组成和结构相似的物质,相对分子质量越大,熔、沸点越高,如熔、沸点:O2N2,HIHBrHCl。组成和结构不相似的物质,分子极性越大,其熔、沸点就越高,如熔、沸点:CON2,在同分异构体中,一般来说,支链数越多,熔、沸点越低,如沸点:正戊烷异戊烷新戊烷;芳香烃及其衍生物的同分异构体,其熔、沸点高低顺序是“邻位间位对位”化合物。,特别提醒 (1)若分子间有氢键,则分子间作用力比结构相似的同类晶体大,故熔、沸点较高。例如: 熔、沸点:HFHIHBrHCl。 (2)金属晶体中金属离子半径越小,离子电荷数越多,其金属键越强,金属熔、沸点就越高。如熔、沸点:NaNaKRbCs。 (4)根据物质在相同条件下的状态不同,熔、沸点:固体液体气体。例如:SHgO2。,1原子晶体(金刚石和二氧化硅),考点三 几种常见的晶体模型,知识梳理,(1)金刚石晶体中,每个C与另外_个C形成共价键,CC 键之间的夹角是10928,最小的环是_元环。含有1 mol C的金刚石中,形成的共价键有_ mol。 (2)SiO2晶体中,每个Si原子与_个O成键,每个O原子与_个硅原子成键,最小的环是_元环,在“硅氧”四面体中,处于中心的是_原子,1 mol SiO2中含有_mol SiO键。,4,六,2,4,2,十二,Si,4,2分子晶体 (1)干冰晶体中,每个CO2分子周围等距且紧邻的CO2分子有_个。 (2)冰的结构模型中,每个水分子与相邻的_个水分子以氢键相连接,含1 mol H2O的冰中,最多可形成_mol“氢键”。,12,4,2,3离子晶体 (1)NaCl型:在晶体中,每个Na同时吸引_个Cl,每个Cl同时吸引_个Na,配位数为_。每个晶胞含_个Na和_个Cl。 (2)CsCl型:在晶体中,每个Cl吸引_个Cs,每个Cs吸引_个Cl,配位数为_。,6,6,6,4,4,8,8,8,4石墨晶体 石墨层状晶体中,层与层之间的作用是_,平均每个正六边形拥有的碳原子个数是_,C原子采取的杂化方式是_。,分子间作用力,2,sp2,5常见金属晶体的原子堆积模型,1(双选)下列是钠、碘、金刚石、干冰、氯化钠晶体的晶胞示意图(未按顺序排序)。与冰的晶体类型相同的是_(填选项字母)。,题组训练,解析 冰属于分子晶体,干冰、碘也属于分子晶体;B为干冰晶胞,C为碘晶胞。 答案 BC,2(1)将等径圆球在二维空间里进行排列,可形成密置层和非密置层。在图1所示的半径相等的圆球的排列中,A属于_层,配位数是_;B属于_层,配位数是_。 (2)将非密置层一层一层地在三维空间里堆积,得到如图2所示的一种金属晶体的晶胞,它被称为简单立方堆积,在这种晶体中,金属原子的配位数是_,平均每个晶胞所占有的原子数目是_。,非密置,4,密置,6,6,1,(3)有资料表明,只有钋的晶体中的原子具有如图2所示的堆积方式。钋位于元素周期表的第_周期第_族,元素符号是_,最外电子层的电子排布式是_。,六,A,Po,6s26p4,3根据图回答问题:,(1)A图是某离子化合物的晶胞(组成晶体的一个最小单位),阳离子位于中间,阴离子位于8个顶点,该化合物中阳、阴离子的个数比是_。 (2)B图表示构成NaCl晶体的一个晶胞,通过想象与推理,可确定一个NaCl晶胞中含Na和Cl的个数分别为_、_。 (3)钇钡铜复合氧化物超导体有着与钙钛矿相关的晶体结构,若Ca、Ti、O形成如C图所示的晶体,其化学式为_。 (4)石墨晶体结构如D图所示,每一层由无数个正六边形构成,则平均每一个正六边形所占有的碳原子数为_,CC键数为_。 (5)晶体硼的基本结构单元都是由硼原子组成的正二十面体的原子晶体,如E图。其中含有20个等边三角形和一定数目的顶角,每个顶角上各有1个原子。试观察E图,推断这个基本结构单元所含硼原子个数、键角、BB键的个数依次为_、_、_。,11,4,4,CaTiO3,2,3,12,60,30,
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