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专题四 分子空间结构与物质性质,第二单元 配合物是如何形成的(2),配合物的结构和性质,Pt(NH3)2Cl2的成键情况和空间结构,Pt2+形成dsp2杂化轨道,接受2个NH3 和2个Cl-离子提供的孤电子对,形成平面正方形的Pt(NH3)2Cl2 。,练习题,向AgNO3溶液中滴加氨水至沉淀溶解可形成Ag(NH3)2+配离子。Ag+空的 轨道和 轨道可以形成 杂化轨道。NH3分子中N原子有 对孤电子对,N原子上的孤电子对进入Ag+空的 杂化轨道形成配位键。Ag+有 个空的 杂化轨道,可以接受2个NH3分子提供的孤电子对,形成 型的Ag(NH3)2+。,5s,5p,sp,1,sp,2,sp,直线,练习题,Zn(NH3)4SO4中,Zn2+与NH3以 相结合,形成配合物的内界 , 为配合物的外界。Zn2+接受4个NH3分子中氮原子提供的孤电子对,形成 个配位键,Zn2+提供4个空 杂化轨道。接受孤电子对的是 ,NH3分子中氮原子提供孤电子对,是配位原子,NH3分子是 ,Zn(NH3)42+中,Zn2+的配位数是 。,配位键,Zn(NH3)42+,SO42,4,sp3,中心原子(离子),配位体,4,思考题: 向银氨溶液中加入NaCl溶液,无白色沉淀产生,说明银氨溶液中 (填离子符号)离子浓度很小。若加入 KI溶液有黄色沉淀产生,说明 很小。若向银氨溶液中加入盐酸立即产生白色沉淀,写出此反应的离子方程式 。,Ag+,AgI的溶解度,Ag(NH3)2+2H+Cl=AgCl+2NH4+,Ag(NH3)2+OH+3H+Cl= AgCl+H2O+2NH4+,思考题: 硝酸银溶液中分别滴加NaOH溶液,氯化铵溶液,都会立即产生沉淀。请分别写出反应的离子方程式。如果把它们三者以一定的浓度比混合,得到的却是澄清透明的溶液,请加以解释,并写出相关的反应方程式。,Ag+OH=AgOH,2AgOH=Ag2O+H2O,Ag+Cl=AgCl,AgNO3+2NH4Cl+2NaOH = Ag(NH3)2Cl +NaNO3+NaCl+2H2O,中结构对称,分子无极性;的分子有极性,据相似相溶规则可知,前者溶解度小而后者大。,含有两种或两种以上配位体的配合物,若配合物在空间排列方式不同,就能形成不同几何构型的配合物。,什么叫同分异构体?请举2例。 什么叫手性异构体?什么叫手性碳原子? 什么叫顺反异构体?,反式 顺式,思考题: 顺式Pt (NH3)2Cl2和反式Pt (NH3)2Cl2属于手性异构体吗?,同分异构体,什么叫同分异构体? 配合物是否存在同分异构体? 配合物的同分异构体的性质是否有区别?,思考题: 0.01mol氯化铬(CrCl36H2O)在水溶液中用过量硝酸银溶液处理,产生0.02mol AgCl沉淀。此氯化铬最可能是 ACr(H2O)6Cl3 BCr(H2O)5ClCl2H2O CCr(H2O)4Cl2Cl2H2O DCr(H2O)3Cl33H2O,答案:B,配合物的稳定性,配合物具有一定的稳定性,配合物中的配位键越强,配合物越稳定。 当作为中心原子的金属离子相同时,配合物的稳定性与配体的性质有关。,配合物的稳定性,(1)中心离子的影响 简单阳离子,半径越小稳定性越强。 (2)配位原子电负性的影响 配位原子的电负性越大,配合物越稳定。 (3)配位体碱性越强,配合物越稳定。,配合物的稳定性,下列各配合物的稳定性,判断不正确的是 A、Fe(CN)63Fe(SCN)63 B、Co(NH3)62+Co(NH3)63+ C、AlF63AlBr63 D、Cu(NH3)42+Zn(NH3)42+ (Cu2+的半径小于Zn2+的半径),答案:B,思考题: 向CoCl2溶液中滴加氨水,使生成的Co(OH)2沉淀溶解生成Co(NH3)62。此时向溶液中通入空气,得到的产物中有一种其组成可用CoCl35NH3表示。把分离出的CoCl35NH3溶于水后立即加硝酸银溶液,则析出AgCl沉淀。经测定,每1mol CoCl35NH3只生成2mol AgCl。请写出表示此配合物结构的化学式(钴的配位数为6):_,此配合物中Co的化合价为_。,Co(NH3)5ClCl2,+3,配合物的应用,配合物在许多方面有广泛的应用,在实验研究中,常用形成配合物的方法来检验金属离子、分离物质、定量测定物质的组成。,在生产中,配合物被广泛应用于染色、电镀、硬水软化、金属冶炼领域。,在许多尖端领域如激光材料、超导材料、抗癌药物的研究、催化剂的研制等方面,配合物发挥着越来越大的作用。,生物医药中的应用,医药行业 治癌药物顺铂Pt(NH3)2Cl2,生物大分子,(有抗癌活性) (无抗癌活性),配合物的应用,配合物与生物固氮,合氮酶中Fe-Mo中心结构示意图,配合物的应用,将大气中游离态氮转化为化合态氮的过程叫氮的固定,起固定氮作用的化学反应是 A、氮气与氢气在一定条件下反应生成氨气 B、一氧化氮与氧气反应生成二氧化氮 C、氨气经催化氧化生成一氧化氮 D、由氨气制碳酸氢铵和硫酸铵,答案:A,思考题:,要证明某溶液中不含Fe3+而可能含有Fe2+,进行如下实验操作时,最佳顺序为 加入足量氯水 加入足量酸性高锰酸钾溶液 加入少量NH4SCN溶液 A B C D,答案:C,思考题:,谢谢!,
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