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,专题七 电解质溶液,高三化学二轮复习,考 点,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的 酸碱性判断,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,考点三 溶度积常数考查“面面观”,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,最 新 考 纲,1.了解电解质在水溶液中的电离,以及电解质溶液的导电性;了解电解质的概念;了解强弱电解质的概念。 2了解弱电解质在水溶液中的电离平衡。 3.了解水的电离,水的离子积常数。 4.了解溶液pH的定义;了解测定溶液pH的方法,能进行pH的简单计算。 5.了解盐类水解的原理、影响盐类水解程度的主要因素以及盐类水解的应用。 6.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡及沉淀转化的本质。 7.以上各部分知识的综合利用。,真题回放,名师支招,首页,上页,下页,尾页,1(2015高考广东卷)一定温度下,水溶液中H和OH的浓度变化曲线如图。下列说法正确的是( ) A升高温度,可能引起由c向b的变化 B该温度下,水的离子积常数为1.01013 C该温度下,加入FeCl3可能引起由b向a的变化 D该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化,解析,答案,C,图片显/隐,A.c点溶液中c(OH)c(H),溶液呈碱性,升温,溶液中c(OH)不可能减小。B.由b点对应c(H)与c(OH)可知,KWc(H)c(OH)1.01071.01071.01014。C.FeCl3溶液水解显酸性,溶液中c(H)增大,因一定温度下水的离子积是常数,故溶液中c(OH)减小,因此加入FeCl3溶液可能引起由b向a的变化。D.c点溶液呈碱性,稀释时c(OH)减小,同时c(H)应增大,故稀释溶液时不可能引起由c向d的转化。,解析,答案,真题回放,名师支招,B,首页,上页,下页,尾页,真题回放,名师支招,首页,上页,下页,尾页,1易混淆的几个概念:强弱电解质的区别,酸的酸性强弱与溶液的酸性强弱的联系与区别,溶液的导电性与电解质强弱的联系与区别,强酸(HA)与弱酸(HB)的比较。 2“酸、碱恰好完全反应”与“溶液呈中性”混淆。 3对于水溶液的电离平衡影响因素,不能从宏观把握哪些因素抑制,哪些因素促进。 4对于盐类的水解,不能分析出溶液中各离子之间出现的平衡关系的制约因素,以至于分不清主次,搞不清各量的关系,尤其是盐与弱酸(或弱碱)的混合溶液。,真题回放,名师支招,首页,上页,下页,尾页,5对于离子浓度大小比较,不能正确运用几个守恒关系进行分析。 6不能正确理解溶度积常数并进行简单的计算。 7对于图像类、图表类问题不会准确分析。 8对于化工流程中涉及到的利用水溶液的酸碱性进行分离提纯的问题不能应用水溶液中的离子平衡原理进行分析。,1抓“四因素”,判断弱电解质的电离平衡 弱电解质的电离是可逆过程,在分析外界条件对电离平衡的影响时,要灵活运用勒夏特列原理,结合实例进行具体分析。一般考虑以下几个方面的影响: (1)溶液加水稀释:弱电解质溶液的浓度越小,电离程度越大;但在弱酸溶液中c(H)减小,弱碱溶液中c(OH)减小。 (2)加热:电离是吸热的,加热使电离平衡向右移动,溶液中弱电解质分子数减小,溶液中离子浓度增大。,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,(3)同离子效应:当向弱电解质溶液中加入的物质含有与弱电解质相同的离子时,由于同种离子的相互影响,使电离平衡向左移动,弱电解质的电离程度减小。 (4)加入能反应的物质:当向弱电解质溶液中加入的物质能和弱电解质电离出的离子反应时,电离平衡向右移动,参加反应的离子浓度减小,其他的离子浓度增大。,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,2看“三角度”,突破酸HA强弱的判断方法 (1)从水解的角度分析,取其钠盐(NaA)溶于水,测其pH,若pH7,则说明HA是弱酸,若pH7,则说明HA是强酸。 (2)从是否完全电离的角度分析,配制一定物质的量浓度HA溶液(如0. 1 molL 1),测其pH,若pH1,则说明HA是弱酸,若pH1,则说明HA是强酸。 (3)从电离平衡移动的角度分析,如向HA溶液中加水稀释100倍后,溶液pH增大值小于2的是弱酸,pH增大2的是强酸;向HA溶液中加入NaA晶体,溶液中的pH增大的是弱酸,pH不变的是强酸。 注:同理,碱的强弱判断也可从上述三个角度分析。,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,3从“五方面”,关注水的电离平衡 (1)加酸:抑制H2O电离,c(H)H2Oc(OH)。 (2)加碱:抑制H2O电离,c(OH)H2Oc(H)。 (3)加水解呈酸性的盐,促进H2O电离c(H)H2Oc(H)。 (4)加水解呈碱性的盐,促进水电离,c(OH)H2Oc(OH)。 (5)加酸式盐,若酸式根以电离为主,抑制水的电离;若酸式根以水解为主,促进水的电离。,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,5.溶液pH计算的一般思维模型,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,1pH2的两种一元酸x和y,体积均为100 mL,稀释过程中pH与溶液体积的关系如下图所示。分别滴加NaOH溶液(c0.1 molL1)至pH7,消耗NaOH溶液的体积为Vx、Vy,则( ) A.x为弱酸,VxVy Bx为强酸,VxVy Cy为弱酸,VxVy Dy为强酸,VxVy,首页,上页,下页,尾页,集训一 一强一弱电解质比较的图像分析,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,解析,答案,C,由图知:将一元酸x和y分别稀释10倍,pH的变化量pHx1,pHy1,所以x为强酸,而y为弱酸。pH2时弱酸y的浓度大,则滴加NaOH至pH7时需NaOH溶液的体积y要比x大。,2(2016山东淄博高三一模)下列图示与对应的叙述相符的是( ) A图甲表示相同温度下pH1的盐酸和醋酸溶液分别加水稀释时pH的变化曲线,其中曲线为盐酸,且b点溶液的导电性比a点强 B图乙中纯水仅升高温度,就可以从a点变到c点 C图乙中在b点对应温度下,将pH2的H2SO4溶液与pH10的NaOH溶液等体积混合后,溶液显中性 D用0.0100 mol/L AgNO3标准溶液,滴定浓度均为0.1000 mol/L的Cl、Br、I的混合溶液,由图丙曲线,可确定首先沉淀的是Cl,首页,上页,下页,尾页,集训一 一强一弱电解质比较的图像分析,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,解析,答案,C,图片显/隐,图甲中相同pH的盐酸和醋酸溶液分别加入水稀释后盐酸的pH变化较大,故曲线为盐酸,A项错误;图乙中,纯水仅升高温度,c(H)和c(OH)都增大,但两者仍然相等,c点c(H)和c(OH)不相等,B项错误;在b点对应温度下KW1012,将pH2的H2SO4与pH10的NaOH溶液等体积混合后,溶液显中性,C项正确;在银离子浓度相同的情况下,产生沉淀所需c(I)最低,由图丙曲线,可确定首先沉淀的是I,D项错误。,首页,上页,下页,尾页,集训二 pH的计算与判定,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,解析,答案,C,首页,上页,下页,尾页,集训二 pH的计算与判定,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,解析,答案,C,本题考查了pH的综合计算和从表中获取关键信息的能力。Ba(OH)2溶液的pH8,即a8,再根据ab12,则b4,c(OH)104molL1。Ba(OH)2溶液中氢氧根离子的浓度与盐酸的浓度相等,该温度下KW1012,当加入22.00 mL盐酸时恰好中和,溶液的pH6,即d6;当加入18.00 mL盐酸时,氢氧化钡过量,c(OH)(10422.0010418.00)(22.0018.00)105(molL1),所以此时c(H)107molL1,pH7,故c7。,室温下,KWc(H)c(OH)11014,则pKW14。,首页,上页,下页,尾页,集训二 pH的计算与判定,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,首页,上页,下页,尾页,集训三 电离平衡常数计算及应用,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,解析,答案,首页,上页,下页,尾页,集训三 电离平衡常数计算及应用,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,解析,答案,向右 60,首页,上页,下页,尾页,集训三 电离平衡常数计算及应用,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,首页,上页,下页,尾页,集训三 电离平衡常数计算及应用,方法精讲,考向集训,考点一 学习电解质的电离平衡及溶液的酸碱性判断,1酸碱盐对水电离的影响 (1)水中加酸:抑制水的电离,溶液中H主要是酸电离产生的,OH全由水电离产生。 (2)水中加碱:抑制水的电离,溶液中OH主要是碱电离产生的,H全由水电离产生。,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,(3)加正盐:溶液中的H、OH均由水电离产生: 强酸弱碱盐:促进水的电离,水电离产生的OH部分被阳离子结合生成了难电离的弱碱,故使溶液中c(H)c(OH)。 强碱弱酸盐:促进水的电离,水电离产生的H部分被阴离子结合生成了难电离的弱酸,故使溶液中c(OH)c(H)。 (4)酸式盐中的NaHSO4、NaHSO3、NaH2PO4中酸根离子以电离为主,故显酸性而抑制水的电离,其余均以水解为主而促进水的电离。,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,首页,上页,下页,尾页,集训一 多角度攻克盐类水解问题,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,首页,上页,下页,尾页,集训一 多角度攻克盐类水解问题,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,首页,上页,下页,尾页,集训一 多角度攻克盐类水解问题,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,1盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响,以氯化铁水解为例,当改变条件如升温、通入HCl气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时,学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象等方面去归纳总结,加以分析掌握。 2多元弱酸的酸式盐问题。酸式盐一般既存在水解,又存在电离。如果酸式盐的电离程度大于其水解程度,溶液显酸性,如NaHSO3溶液;如果酸式盐的水解程度大于其电离程度,则溶液显碱性,如NaHCO3溶液。,首页,上页,下页,尾页,集训一 多角度攻克盐类水解问题,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,首页,上页,下页,尾页,集训二 溶液中“粒子”浓度关系,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,解析,答案,D,A.pH5的H2S溶液中H的浓度为1105 molL1,但是HS的浓度会小于H的浓度,H来自于H2S的第一步电离、HS的电离和水的电离,故H的浓度大于HS的浓度,错误。B.弱碱不完全电离,弱碱稀释10倍时,pH减小不到一个单位,ab1,故不正确。C.草酸是弱酸,氢氧化钠是强碱,无论怎样混合得到的溶液都符合电荷守恒,而该等式中缺少草酸根,不符合电荷守恒,故不正确。D.因为醋酸的酸性碳酸的酸性次氯酸的酸性,根据越弱越水解的原则,pH相同的三种钠盐,浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠,则钠离子的浓度为,故D正确。,首页,上页,下页,尾页,集训二 溶液中“粒子”浓度关系,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,解析,答案,C,首页,上页,下页,尾页,集训二 溶液中“粒子”浓度关系,知识精讲,考向集训,考点二 盐类水解、离子浓度大小的比较,解析,答案,D,“三招”破解溶度积常数(Ksp)的应用 1利用溶度积常数的大小判断沉淀的先后顺序和沉淀的转化 依据Ksp的表达式计算开始产生沉淀时溶液中某种离子浓度的大小判断沉淀的先后顺序,一般开始产生沉淀所需要离子的浓度越小,越先产生沉淀。而沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动。一般是Ksp表达式相似的沉淀中,Ksp较小的沉淀可以转化为Ksp更小的沉淀。,考点三 溶度积常数考查“面面观”,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,2溶度积(Ksp)与溶解能力关系的突破方法 溶度积(Ksp)反映了电解质在水中的溶解能力,对于阴阳离子个数比相同的电解质,Ksp的数值越大,难溶电解质在水中的溶解能力越强;但对于阴阳离子个数比不同的电解质,不能直接根据比较Ksp数值的大小来判定难溶电解质在水中溶解能力的强弱。 3沉淀能否生成或溶解的判断方法 通过比较溶度积与非平衡状态下溶液中有关离子浓度幂的乘积离子积Qc的相对大小,可以判断难溶电解质在给定条件下沉淀生成或溶解的情况:QcKsp,溶液过饱和,有沉淀析出;QcKsp,溶液饱和,沉淀的生成与溶解处于平衡状态;QcKsp,溶液未饱和,无沉淀析出。,考点三 溶度积常数考查“面面观”,方法精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,首页,上页,下页,尾页,集训一 溶度积常数及应用,方法精讲,考向集训,考点三 溶度积常数考查“面面观”,解析,答案,(1) (2) (3),(2)说明AgI比AgCl更难溶,Ksp(AgI)Ksp(AgCl),正确。 (3)在相同浓度混合溶液中加入少量AgNO3溶液,溶解度小的先生成沉淀。,首页,上页,下页,尾页,集训一 溶度积常数及应用,方法精讲,考向集训,考点三 溶度积常数考查“面面观”,解析,答案,C,首页,上页,下页,尾页,集训一 溶度积常数及应用,方法精讲,考向集训,考点三 溶度积常数考查“面面观”,首页,上页,下页,尾页,集训二 溶度积曲线全面剖析,方法精讲,考向集训,考点三 溶度积常数考查“面面观”,解析,答案,C,首页,上页,下页,尾页,集训二 溶度积曲线全面剖析,考点三 溶度积常数考查“面面观”,解析,答案,C,A项,c点溶液过饱和,需析出FeR,升温不能降低Fe2的浓度;B项,d点溶液中c(R2)c(Fe2)Ksp(FeR),故无沉淀析出;C项,Ksp只与溶液温度有关,而与溶液中离子浓度无关,故图中a、b点Ksp相等;D项,由图中数据可知,该温度下,Ksp(FeR)21018mol2L2。,方法精讲,考向集训,沉淀溶解平衡曲线的含义 1沉淀溶解平衡曲线上各个点都是平衡点。各个点对应的横坐标和纵坐标分别为此平衡状态时的离子浓度。 2曲线外各点都不是平衡状态,若在曲线以下,是不饱和状态,可以判断使之达到平衡的方法;曲线以上的各点,已经过饱和,必然有固体析出。,首页,上页,下页,尾页,集训二 溶度积曲线全面剖析,考点三 溶度积常数考查“面面观”,方法精讲,考向集训,1中和滴定要点归纳 (1)酸碱中和滴定原理:HOH=H2O,即c标V标c待V待 (2)酸碱中和滴定的关键: 准确测定V标和V待,正确使用酸式、碱式滴定管。 准确判断中和反应是否恰好完全进行,借助酸碱指示剂判断滴定终点。,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,(3)酸碱中和滴定实验操作: 滴定前的准备工作。a.滴定管的检漏:关闭活塞,加水观察活塞周围有无水渗出;旋转活塞180度再检验有无水渗出。b.洗涤:滴定管用水洗后一定要用待装液进行润洗;锥形瓶水洗后不能进行润洗。c.装液调零:将溶液装入滴定管中,赶出气泡,并将液面调节到0刻度或0刻度以下。 滴定操作(以盐酸标准液滴定NaOH为例)。左手握活塞并旋转开关,右手摇瓶,目视溶液,颜色突变且半分钟内不褪色,达到滴定终点。,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,(2)常见误差 以标准酸溶液滴定未知物质的量浓度的碱溶液(甲基橙作指示剂)为例,常见的因操作不正确而引起的误差如表中所示:,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,知识精讲,考向集训,首页,上页,下页,尾页,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,1(2015高考广东卷)准确移取20.00 mL某待测HCl溶液于锥形瓶中,用0.100 0 molL1NaOH溶液滴定。下列说法正确的是( ) A滴定管用蒸馏水洗涤后,装入NaOH溶液进行滴定 B随着NaOH溶液滴入,锥形瓶中溶液pH由小变大 C用酚酞作指示剂,当锥形瓶中溶液由红色变无色时停止滴定 D滴定达终点时,发现滴定管尖嘴部分有悬滴,则测定结果偏小,首页,上页,下页,尾页,集训一 “常规”的酸碱中和滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,解析,答案,B,A.滴定管用蒸馏水洗涤后,需用待装液润洗才能装入NaOH溶液进行滴定。B.随着NaOH溶液的滴入,锥形瓶内溶液中c(H)越来越小,故pH由小变大。C.用酚酞作指示剂,当锥形瓶内溶液由无色变为浅红色,且半分钟内不褪去,说明达到滴定终点,应停止滴定。D.滴定达终点时,滴定管尖嘴部分有悬滴,则所加标准NaOH溶液量偏多,使测定结果偏大。,2(2014高考上海卷)称取1.840 g小苏打样品(含少量NaCl),配成250 mL溶液,取出25.00 mL用0.100 0 mol/L盐酸滴定,消耗盐酸21.50 mL。 (1)实验中所需的定量仪器除滴定管、电子天平外,还有 _。 (2)选甲基橙而不选酚酞作为指示剂的原因是_。 (3)样品中NaHCO3的质量分数为_(保留3位小数)。,首页,上页,下页,尾页,集训一 “常规”的酸碱中和滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,解析,答案,(1)250 mL容量瓶 (2)选用酚酞作为指示剂,不能确定滴定终点 (3)0.982或98.2%,首页,上页,下页,尾页,集训二 氧化还原滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,滴定至终点时,溶液颜色的变化: _。 测定起始和终点的液面位置如图,则消耗碘的标准溶液体积为_mL。产品的纯度为(设Na2S2O35H2O相对分子质量为M) _。 (2)利用I2的氧化性可测定钢铁中硫的含量。做法是将钢样中的硫转化成H2SO3,然后用一定浓度的I2溶液进行滴定,所用指示剂为_,滴定反应的离子方程式为_。,首页,上页,下页,尾页,集训二 氧化还原滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,解析,答案,氧化还原滴定是以溶液中氧化剂与还原剂之间的电子转移为基础的一种滴定分析方法。对于不具有氧化性或还原性的物质,也可以进行间接滴定,与酸碱滴定法相比较,氧化还原滴定法应用更加广泛。常见的滴定方法有:,首页,上页,下页,尾页,集训二 氧化还原滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,首页,上页,下页,尾页,集训二 氧化还原滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,首页,上页,下页,尾页,集训二 氧化还原滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,首页,上页,下页,尾页,集训二 氧化还原滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,4某同学称取提纯的产品(KCl晶体)0.775 9 g,溶解后定容在100 mL容量瓶中,每次取25.00 mL溶液,用0.100 0 molL1的硝酸银标准溶液滴定,三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62 mL,该产品的纯度为_(列式并计算结果)。,首页,上页,下页,尾页,集训三 沉淀滴定和配位滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,答案,首页,上页,下页,尾页,集训三 沉淀滴定和配位滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,步骤:移取y mL BaCl2溶液于锥形瓶中,加入x mL与步骤相同浓度的Na2CrO4溶液,待Ba2完全沉淀后,再加入酸碱指示剂,用b molL1盐酸标准液滴定至终点,测得滴加盐酸的体积为V1 mL。 滴加盐酸标准液时应使用酸式滴定管,“0”刻度位于滴定管的_(填“上方”或“下方”)。BaCl2溶液的浓度为_molL1。若步骤中滴加盐酸时有少量待测液溅出,Ba2浓度测量值将_(填“偏大”或“偏小”)。,首页,上页,下页,尾页,集训三 沉淀滴定和配位滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,解析,答案,6探究小组用滴定法测定CuSO45H2O(Mr250)含量。取a g试样配成100 mL溶液,每次取20.00 mL,消除干扰离子后,用c molL1EDTA(H2Y2)标准溶液滴定至终点,平均消耗EDTA溶液b mL。滴定反应如下:Cu2H2Y2=CuY22H。写出计算CuSO45H2O质量分数的表达式w_。,首页,上页,下页,尾页,集训三 沉淀滴定和配位滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,答案,首页,上页,下页,尾页,集训三 沉淀滴定和配位滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,首页,上页,下页,尾页,集训三 沉淀滴定和配位滴定,知识精讲,考向集训,考点四 酸碱中和滴定及迁移应用,
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