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第1章1. 下列各测量值含有的有效数字是几位？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.8）解： 0.0030；26.023 1023；464.120；54.80 10-10；30.998；3（也可认为是四位）1000；不明确 1.1 103；2 pH=5.23。22. 按有效数字计算下列结果：（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P38-2.9，有修改）解：（1）213.64+4.4+0.3244；=213.6+4.4+0.3=218.3（2）（注：3、100、1000为自然数）=0.0982(20.00-7.780)/(1.41821000)=0.098212.22/(1.41821000）=0.098212.2/(1.421000)=8.4410-4（3）pH=12.00 溶液的H+1.010-12mol/L3. 甲乙二人同时分析一矿物试样中含硫量，每次称取试样4.7克，分析结果报告为：甲： 0.062% ， 0.061% ；乙： 0.06099% ， 0.06201%；问哪一份报告是合理的，为什么？（定量化学分析简明教程（北大编第3版）P37思考题5，有修改）解：有效数字第9章1. 定量分析过程中出现下面的情况，试回答它造成什么性质的误差，如何改进?（1) 过滤时错用了定性滤纸，最后灰份加大；（2) 过滤时沉淀发生穿滤；（3) 试剂中含有少量被测组分；（4) 滴定管读数时，最后一位估计不准；（5) 天平砝码锈蚀；（6) 天平零点稍有偏移；（7) 双臂天平臂长不等；（8) 容量仪器未经校正；（9) 指示剂的变色点于化学计量点不一致；（10) 溶液溅失。解：(1) 过失 重做(2) 过失 重做(3) 系统 更换试剂(4) 随机 培训(5) 系统 更换砝码(6) 系统 校准(7) 系统 校准(8) 系统 校准(9) 系统 (10) 过失 重做2. 某人对某铁矿石标准样品中铁的含量分别进行了两次测定，数据如下： 57.21%，58.35%，59.18%。 58.08%，58.16%，58.29%。对这两组数据分别计算平均值、相对平均偏差、标准偏差及相对误差，并对这两组数据进行评价（若样品的准确值为58.27%）。应该取那组数据为好。解：（1）x=（.）/3=58.25%d= |di|/3=0.66s=（xi-x）2/（n-1）0.5=1.4Er=（58.25%-58.27%）/58.27%=-3.4310-4（2）x=（.）/3=58.18d= |di|/3=0.08s=（xi-x）2/（n-1）0.5=0.15Er=-1.5410-3选择第二组，数据精密度高3. 某人对一盐酸溶液的浓度进行标定，测定结果其浓度（c/molL-1）为0.1135，0.1109，0.1142，0.1137，0.1145。在以上测定结果中有无应舍弃的离群值（置信度P= 95%）。4. 某年级学生用碘量法测定某铜合金中的铜含量（%），得到的120个分析结果基本符合正态分布N(59.11，0.36)。求分析结果出现在区间（58.39，59.70）内的概率。（答案：0.9268）解：=59.11，=0.36（58.39， 59.70）=（-2，+1.64）|=2，s=0.4773|=1.64，s=0.4495P=0.4773+0.4495=0.92685. 某工厂实验室对电镀车间镀镍电解液进行常年分析，发现在生产正常的情况下，电解液中的含量（g/L）符合正态分布N(220，11)。求测定值落在区间（231，242）的概率。（答案：0.4773-0.3413=0.1360）解：=220，=11（231，242）=（+，+2）|=1，s=0.3413|=2，s=0.4773P=0.4773-0.3413=0.13606. 测定某样品的含氮量，六次平行测定的结果是20.48%、20.55%、20.58%、20.80%、20.53%、20.50%。（1) 问是否存在应舍去的异常值（置信度为95%）；（2) 计算这组数据的平均值、平均偏差、相对平均偏差、标准偏差、变异系数；（3) 若此样品是标准样品，其含氮量为20.45%，计算以上测定结果的绝对误差和相对误差；（4) 分别求置信度为90%和95%时的置信区间并进行比较；（5) 问此次测定是否存在系统误差（置信度为95%）。 解：（1）20.48%， 20.50%， 20.53%， 20.55%，20.58%，20.80%（20.50%，20.48%）/（20.80%-20.48%）=0.06250.64 舍（2）x=（）/5=20.53%平均偏差=（）/5=0.03%相对平均偏差=0.036/20.53100%=0.15%（3）绝对误差=20.53%-20.45%=0.08%相对误差=0.08%/20.53%=0.39%（4）p=90%t0.1，4=2.1320.53%2.130.04%/50.5即20.53%0.04%p=95%t0.05，4=2.7820.53%2.780.04%/50.5即20.53%0.05% （5）假设不存在=0.36，0.05=59.11t=（20.53%-20.45%）/0.04%50.5=4.470.05存在7. 在生产正常时，某钢铁厂的钢水平均含碳量（%）为4.55。某一工作日对某炉钢水进行了5次测定，测定值分别为4.28，4.40，4.42，4.35，4.37。请问该炉钢水的含碳量是否正常（置信度P= 95%）？8. 某厂生产一种铍青铜，铍的标准含量为2.00%，某日工厂实验室对一批产品进行抽样检验，测得铍的含量为1.96%，2.20%，2.04%，2.15%，2.12%。问这批产品铍的含量是否合格（置信度P= 95%）？解：假设合格=0.05，t0.5= 2.78x=（）/5=2.09%Sx=0.095%t计=（x-）n0.5/Sx=（2.09%-2.00%）50.5/0.095%=2.12 0.1%所以用Na2CO3基准物标定HCl不能达到要求的准确度。(2) 用Na2B4O7 10H2O标定HCl的反应式为： Na2B4O7 10H2O+2HCl=4H3BO3+2NaCl+5H2O按要求最多应该称取m硼酸 = (CHClVHCl)/2= 0.100.025381.4/2 = 0.48 (g)其准确度为：ER = (0.0002/0.48) 100% = 0.04% 0.1%所以用Na2B4O7 10H2O基准物标定HCl能达到要求的准确度。结论：用Na2CO3基准物标定HCl溶液的主要缺点就是Na2CO3的摩尔质量较小（106g/mol），因此称量误差较大；用Na2B4O7 10H2O基准物的主要优点就是Na2B4O7 10H2O的摩尔质量较大（381.4g/mol），称量误差小，且稳定，易制得纯品。2. 基准物硼砂Na2B4O7 10H2O应在何条件下保存？若将Na2B4O7 10H2O基准物保存于干燥器中，用以标定HCl溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？写出标定HCl溶液浓度的计算公式。3. 基准物H2C2O4 2H2O应在何条件下保存？若将H2C2O4 2H2O基准物长期保存于干燥器中，用以标定NaOH溶液的浓度时，结果是偏低还是偏高？写出标定NaOH溶液浓度的计算公式。（定量化学分析简明教程第一章思考题8有修改）4. 某磷酸溶液c（H3PO4）=0.050mol/L，求pH=5.0时该溶液中的H3PO4、H2PO4-、H2PO42-和PO43-的浓度各为多少？解：Ka1 = 6.910-3, Ka2 = 6.210-8, Ka3 = 4.810-13,水溶液中H3PO4各型体的分布分数为：H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= H+3H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= H+2 Ka1H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= H+ Ka1 Ka2H+3 + H+2 Ka1 + H+ Ka1 Ka2 + Ka1 Ka2 Ka3= Ka1 Ka2 Ka3pH = 5.0, 即H+ = 10-5 mol/L, 代入公式得：= 1.410-3= 0.99= 6.210-3= 3.010-10所以，H3PO4 = c= 7.010-5 mol/LH2PO4- = c= 0.050 mol/LHPO42- = c= 3.0510-4mol/LPO43- = c= 1.510-11mol/L5. 酒石酸氢钾是微溶化合物，欲用酒石酸（H2A）沉淀K+，需控制在什么酸度范围下进行。6. 写出下列物质水溶液的质子平衡式Na2CO3、NaH2PO4、NaAc、HAc、NH4Cl、HCl+HAc、NH3、HCl、NH3+NaOH。解: (1) Na2CO3 OH- = H+ HCO3-+ 2H2CO3(2) NaH2PO4 OH- + HPO42- + 2PO43- = H3PO4 + H+(3) NaAc OH- = HAc + H+(4) Hac Ac- + OH- = H+(5) NH4Cl NH3 + OH- = H+(6) HCl + HAc Ac- + OH- = H+ - cHCl(7) NH3 OH- = H+ + NH4+(8) HCl H+ cHCl = OH-(9) NH3 + NaOH OH- cNaOH = H+ + NH4+7. 计算下列水溶液的pH值（1）0.10mol/L的H3PO4； （2） 0.10mol/L的NH3；（3）0.10mol/L的H3PO4和0.10mol/NaOH等体积混合后的溶液；（4）0.20mol/L氨水和0.20mol/LNaOH等体积混合后的溶液。解：（1）查表知：Ka1=10-2.16，Ka2=10-7.21，Ka3=10-12.32因2Ka2/cKa1 0.05，所以，二、三级电离可忽略又因 c/Ka1 500，且 c.Kb 20 Kw，故采取最简式即： OH- = (c.Kb)1/2代入数值，得： OH- = 1.310-3 mol/L所以 pOH = 2.89， pH = 11.11 （3）查表知： Ka1=10-2.16，Ka2=10-7.21，Ka3=10-12.32由 H3PO4 + OH- = H2PO4- + H2O，可知混合液相当于0.05 mol/L NaH2PO4 溶液。因 c.Ka2 20 Kw，而 c 500， cKa = 1.010-9 20 Kw所以采用最简式，得：H+ = = 1.010-4.5pH = 4.5(2) 化学计量点之前，溶液为HB+B-pH = pKa + lg(cB-/cHB) = 8+ lg(1/999) = 5.0化学计量点之后，溶液为HCl+HB，HCl抑制HB电离，H+ = 0.10(20.02-20.00)/(20.02+20.00) =1.010-4pH = 4.0故滴定突跃范围为4.05.0。11. 下列酸或碱能否在水溶液中直接进行滴定？（浓度均为0.10mol/L）（1）HF； （2）HCN； （3）NH4Cl； （4）NaAc 。12. 粗氨盐1.000克，加过量的KOH溶液，产生的氨经蒸馏吸收在50.00ml 0.4236mol/L 的HCl中。过量的酸用0.2018mol/L NaOH滴定，用去7.60ml。问在滴定中应使用什么指示剂？计算该试样中NH3的质量分数。13. 称取混合碱试样0.3075克，用0.1037mol/L HCl溶液滴定至酚酞终点，耗去酸溶液35.84mL，再滴定至溴甲酚绿终点，又消耗酸溶液11.96mL。试判断该混合碱的组成并计算其质量分数。解：首先判断该混合碱的组成，由题目信息可知这是用双指示剂法测定混合碱的组成，因为35.84mL11.96mL，即V1V2，所以该混合碱的组成为Na2CO3和NaOH。由滴定反应：到达第一终点时(PH9.0) NaOH + HCl = NaCl + H2O Na2CO3 + HCl = NaHCO3 + NaCl到达第二终点时(pH4.0) NaHCO3 + HCl = NaCl + CO2 + H2O得： = 0.011960.1037106.0100 /(0.30751000)= 42.75%= 0.1037(0.03584 0.01196) 40.0100 /(0.30751000)= 32.2%补充： NaOH + Na2CO3 （烧碱中）Na2CO3 + NaHCO3 (纯碱中）HCl(V2mL)HCl(V1)mL) 混合碱组成的判断：V1 V2 0 NaOH+Na2CO3V2 V1 0 Na2CO3 + NaHCO3V1=0，V2 0 NaHCO3V2=0，V10 NaOHV1=V20 Na2CO314. 用0.1000mol/L NaOH溶液滴定0.1000mol/L 甲酸溶液，化学计量点时的pH值是多少？计算用酚酞为指示剂时的终点误差。15. 某一含邻苯二甲酸氢钾（KHA）的试样，欲用酸碱滴定法进行分析。问应采用酸或碱进行直接滴定，应使用什么指示剂？使用所选指示剂时，产生的终点误差是多少？（试样中不含其他酸碱物质）解：KHA Ka1=1.110-3， Ka2=3.910-6作为酸： Ka2=3.910-6； 作为碱: Kb2=Kw/ Ka1=9.110-12故KHA呈酸性。因为CSPKa210-8，故能用0.1000 molL-1 NaOH直接滴定，滴定反应式为：NaOH+ KHA= KNaA+H2O，产物为KNaA化学计量点时，pH = 14.0 pOH = 14.0 (-logOH-) = 14.0 (-log ) =14.0 -log (0.0500010-8.6)1/2 = 14.0 4.95 = 9.0所以，选酚酞（8.09.8）作指示剂。已知酚酞变色点为9.0，故pHep = 9.0所以，Et = (OH-ep - H+ep)/csp = (10-5 10-9)/0.05000 = 0.02%16. 设计下列混合物的分析方案：（1） HCl + NH4Cl （2） 硼砂 + 硼酸 （3） HCl + H3PO4第7章1. 根据下列物质在25时的溶解度求溶度积（不考虑阴、阳离子的副反应）（1） Ag2CrO4在纯水中溶解度为2.17 10-2 g / L. （2） BaCrO4在纯水中的溶解度为1.08 10-5mol /L. (普通化学原理习题9.1有修改)2. 通过计算说明，将10.0毫升0.0020 mol /L的MnSO4溶液与等体积0.20 mol /L的NH3H2O溶液相混合，混合后是否有沉淀出现？若使沉淀不出现，需加入多少克固体NH4Cl？3. 计算下列微溶化合物在给定介质中的溶解度：（1） ZnS在纯水中；（提示：溶液pH7.0。）（2） CaF2在 0.01mol/L HCl溶液中（忽略沉淀溶解所消耗的酸）；（3） AgBr在0.01mol/LNH3 溶液中；（4） BaSO4在pH7.0，EDTA浓度为0.01mol/L 的溶液中；（5） AgCl在0.10mol/L 的HCl溶液中；4. 通过计算说明，0.0020mol/L AgNO3与0.0020mol/L KCl 溶液等体积混合，能否析出沉淀？沉淀后溶液中的Ag+、Cl- 浓度各是多少？5. 分别计算下列各反应的多重平衡常数(1) Mn(OH)2+2NH4+=Mn2+2NH3 H2O(2) Cd2+H2S+2H2O=CdS+2H3O+ (3) NiS+2HAc=Ni2+H2S+2Ac- (型NiS pKSP=18.5)(参考普通化学原理习题9.14有修改) 6. 用1.0dm3多大浓度的HAc能将0.10mol MnS全部溶解?7. 向浓度均为0.0010 mol /L的Ag+ 、Pb2+混合溶液中滴加NaCl溶液问哪种化合物先沉淀出来？（注：忽略体积变化）8. 通过计算说明，向浓度均为0.0010 mol /L的Cl- 、Br-混合溶液中滴加AgNO3溶液问哪种化合物先沉淀出来？当第二种离子开始沉淀时，第一种离子的浓度为多少？（注：沉淀过程中忽略体积变化）(参考普通化学原理习题9.18有修改)9. 在沉淀滴定法中，以下测定结果是偏高还是偏低，还是无影响？为什么？（1） 在pH=4.0时以莫尔法测定Cl-；（2） 在pH=11.0时以莫尔法测定Cl-；（3） 采用佛尔哈德法测定Cl-，未加硝基苯；（4） 采用佛尔哈德法测定Br-，未加硝基苯；（5） 法扬司法测定Cl-，选曙红为指示剂；（6） 用莫尔法测定NaCl、Na2SO4混合液中的NaCl。(定量化学分析简明教程259页思考题6)10. 用佛尔哈德法测定Cl-或I-，分析方法上有何不同？11. 法扬司法中，使用指示剂荧光黄、二氯荧光黄、曙红时的酸度条件。12. 加40.00毫升0.1020molL-1AgNO3溶液于25.00毫升BaCl2试液中，在返滴定时用去15.00毫升0.09800molL-1NH4SCN溶液，试计算250毫升试液中含BaCl2多少克？13. 设计以下测定方案：（1） 用莫尔法测定Ag+；（2） 测定HCl+HAc溶液中二组分的含量；（3） 氯化钡试样中BaCl2 2H2O的含量；（4） 含NaCl和Na2SO3试样中的NaCl的含量；（5） FeCl3试样中FeCl3的含量；第8章1. 用氧化数法配平下列氧化还原反应方程式（1) Cr2O72- + Br- + H2O Cr3+ + Br2（2) KMnO4 + H2C2O4 + H2SO4 MnSO4 + CO2+ K2SO4（3) H2O2 + PbS PbSO4主要反应物和主要产物：H2O2 +PbS PbSO4 + H2O 确定氧化数的改变值： +8H2O2 +PbS PbSO4 +H2O -2最小公倍数为8，配平S和O的原子数4H2O2 +PbS PbSO4 +4H2O 配平O、H的原子数4H2O2 +PbS = PbSO4 +4H2O（4) KMnO4 + H2O2 + H2SO4 MnSO4 + O2 + H2O（5) HClO3 + P4 HCl + H3PO4 主要反应物和主要产物：HClO3 + P4HCl +H3PO4 确定氧化数的改变值： -6HClO3 + P4 HCl +H3PO4+20 最小公倍数为60，配平P和Cl的原子数10HClO3 + 3P4 10 HCl +12H3PO4配平O、H的原子数18H2O+10HClO3 + 3P4 = 10 HCl +12H3PO42. 用离子-电子法配平下列氧化还原反应方程式（1) Cr2O72- + SO32- + H+ Cr3+ + SO42- （2) MnO4- + NO3- + H+ Mn2+ + NO- （3) Br2 + OH- BrO3- + Br- 主要反应物和主要产物：Br2 + OH- BrO3-+ Br-+H2O分解成两个半反应：Br2 BrO3-Br2 Br-分别配平原子数：Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O Br2 2Br-配平电荷数： Br2 + 12OH- 2BrO3- + 6H2O +10e-Br2+2e- 2Br-配平反应式3Br2 + 6OH- = BrO3-+ 5Br-+3H2O（4) H2O2 + I- + H+ H2O + I2（5) ClO3- + Fe2+ + H+ Cl- + Fe3+ 主要反应物和主要产物：H2O2 + I- + H+ H2O + I2分解成两个半反应：H2O2 H2O I- I2分别配平原子数：H2O2+ 2H+ 2H2O2I- I2配平电荷数: H2O2+ 2H+ + 2e- 2H2O2I- I2 + 2e-配平反应式 : H2O2 +2 I- + 2H+ = 2H2O + I23. 将下列氧化还原反应排成原电池。（注：用电池符号表示；有关离子的浓度为 1.0mol/L，气体压力为100kPa。）（1) 2Ag+ + Zn = 2Ag + Zn2+ (-)Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | Ag+(1.0mol/L) | Ag(+)（2) Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7 H2O (-)Pt | Fe2+(1.0mol/L),Fe3+(1.0mol/L) |Cr2O72(1.0mol/L),Cr3+(1.0mol/L),H+ (1.0mol/L) | Pt(+) （3) 2H+ + Zn Zn2+ + H2(-) Zn| Zn2+(1.0mol/L) | | H+ (1.0mol/L)| H2(100kPa), Pt (+)（4) 2AgCl + H2 2Ag + 2 H+ + 2Cl- (-)Pt, H2(100kPa)| H+(1.0mol/L) | | AgCl| Cl-(1.0mol/L) | Ag (+)4. 查阅标准电极电势E 值，判断下列反应能否进行？（1) I2能否使Mn2+氧化为MnO4-？（2) Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+？解：E Fe3+/Fe2+ =0.771v E Sn4+/Sn2+ =0.151vE Fe3+/Fe2+ E Sn4+/Sn2+0所以Sn2+能使Fe3+还原为Fe2+，发生反应Sn2+ + 2Fe3+ = 2Fe2+ + Sn4+（3) Sn2+能否使Fe3+还原为Fe2+？5. 分别计算下列电池两电极的电极电势、电池电动势、标准平衡常数，写出电池反应： (1) Pt，Cl2（100kPa）|Cl-（6.0molL-1）|Cr2O72-（1.0molL-1），Cr3+（1.0molL-1），H+（6.0molL-1）|Pt解：(-) ECl2/Cl-= Eq Cl2/Cl- + 0.0592zlgPCl2 / Pqqc2 (Cl-) =1.358 +0.05922lg(1/36)=1.3122v(+)ECr2O72-/Cr3+ = E qCr2O72-/Cr3+ + 0.0592zlgCr2O72-Cr3+2H+14 = 1.4188v =1.339v电池电动势：E=1.339-1.3122=0.0268vEq = E qCr2O72-/Cr3+ - Eq Cl2/Cl- =1.232-1.358 = -0.126vlgKq=zE0.0592 z=6Kq= 1.69810-13电池反应为：Cr2O72 + 6Cl- +14H+ =3Cl2 +2Cr3+ + 7H2O(2) Pt，H2（100kPa）|HAc（0.1molL-1）|Cl-（0.1molL-1）|AgCl|Ag解：(-) H2-2e- + 2Ac- 2HAc(+) AgCl+ e- Ag + Cl-电池反应：H2 + 2Ac- + 2AgCl = Ag + 2Cl-+2HAcC(H+)=(Kqac)0.5=1.3210-3 mol/L(-) EH+/H2 = EqH+/H2+ 0.0592zlgH+2P(H2) = -0.17v(+)EAgCl/Ag = EqAgCl/Ag+0.0592zlg1Ag+ =0.2815v电池电动势：E=0.2815-（-0.17）=0.45vEq = EqAgCl/Ag - EqH+/H2 =0.2223vlgKq=zE0.0592 z=2 Kq= 107.5 =3.161076. 下列原电池的电动势为0.500V（298K），试计算c（HAc）。（-）Pt，H2（100kPa）|HAc（？molL-1）|Cu2+（1.0molL-1）|Cu（+）7. 下列原电池的电动势为0.459V（298K），试计算KSP（AgCl）。（-）Pt，H2（100kPa）|H+（10-3molL-1）|Cl-（0.10molL-1）|AgCl|Ag（+）解：(-) EH+/H2 = EqH+/H2+ 0.0592zlgH+2P(H2) = -0.1776v(+) EAgCl/Ag = EqAgCl/Ag+0.0592zlgKspCl- E = EAgCl/Ag - EH+/H2 =0.459v Ksp，AgCl =1.7610-10 8. 根据碘的元素电势图（EB）判断，将单质碘置于碱溶液中得到什么产物？ +0.14 +0.54 IO3- IO- I2 I- | | +0.258 解：由Eq =n1 Eq1 + n2 Eq2+ n3 Eq3 +./( n1 +n2+n3+) 得EqIO- /I2 =0.448v 0.540.4480.14所以单质碘置于碘溶液中会发生歧化。产物是：I- 和 IO3- 。9. 在1molL-1H2SO4介质中，用0.1000molL-1Ce4+滴定0.1000molL-1的Fe2+，计算f =0.50和f =2.0时的电势值。10. 在高锰酸钾法中若介质中含有大量Cl-，滴定时须加入防止溶液，请回答该溶液由何组成。所加的防止溶液起何作用？答：需加入MnSO4-H3PO4-H2SO4混合溶液，H2SO4是为了提供必要的酸度，大量的Mn2+可与中间价态的锰迅速反应，使中间价态的锰全部生成Mn(), H3PO4与Mn()可生成稳定的配合物，降低游离的Mn()浓度，从而降低Mn()/Mn()电对的电势，使Mn()仅能氧化Fe2+，而不能氧化Cl-，有效避免了受诱反应堆的发生。11. 重铬酸钾法测铁矿石中全铁的含量时，加入的硫磷混酸有何作用？12. 为什么用Na2SO3滴定I2时可在酸性介质中进行，而用I2滴定Na2SO3时则不能在酸性介质中进行？答：用Na2SO3 滴定I2时中不会发生反应，而如果，在酸性介质在碱性介质中，I2会发生歧化反应，使滴定不能进行。而用I2滴定Na2SO3时，溶液中有Na2SO3，在酸性介质中，Na2SO3会分解而产生SO213. 碘量法的主要误差来源是什么？如何控制滴定条件以减少这些误差？答：主要误差来源：I2容易挥发；I-容易被空气中的O2氧化。 防止I2挥发：加入过量的I-使I2形成I3-；温度不能过高；滴定碘时应在带塞的碘瓶中进行；反应完成后，析出的碘要立即被滴定；滴定时勿剧烈摇动溶液。防止I-被空气中的O2氧化：Cu2+、NO2-离子可催化空气氧化I-，应欲以除去；光能催化空气氧化I-，应尽量避光；酸度不宜过高，酸度过高会加快上述催化反应。14. 在碘量法中，如何配置Na2SO3溶液？15. 为什么在中性介质中可以用直接碘法滴定As（III），而在酸性介质中可以用间接碘法滴定As（V）？16. 在氧化还原滴定分析中基准物Na2C2O4可用来标定KMnO4溶液，在使用前基准物Na2C2O4应怎样处理？ 答：Na2C2O4易于提纯、稳定、无结晶水，在105110条件下烘干2h即可使用。17. 欲配制Na2C2O4溶液用于标定0.02mol/L KMnO4溶液（在酸性介质中），若要使标定时两种溶液消耗的体积相近，问应配制多大浓度的Na2C2O4溶液？要配制100ml溶液，应称取Na2C2O4多少克？解：2MnO4- + 5C2O42- + 4H+ = 2Mn2+ + 2CO2 +2H20 CNa2C2O4V1 = 5/2 CKMnO4 V2 CNa2C2O4= 5/2 CKMnO4 =5/20.02 =0.05mol/Lm Na2C2O4 = CNa2C2O4V1 M Na2C2O4 =0.0510010-3134 =0.67g18. 软锰矿的主要成分是MnO2，称取软锰矿试样粉末0.2934克，加入25.00mL 浓度为0.1034mol/L的Na2C2O4标准溶液，加入一定量硫酸，在硫酸介质中加热，待试样完全溶解后，冷却至室温，继用浓度为0.01928mol/L的KMnO4标准溶液滴定剩余的Na2C2O4，消耗KMnO4溶液15.37mL。计算软锰矿样品中MnO2的含量（质量分数w）。（答案：54.65%）解：由题意 2MnO4- + 5C2O4 + 16H+ = 2Mn2+ +10CO2 + 8H2O nMnO4-=cv=0.0192815.3710-3 = 2.9610-4 mol n剩余C2O42- =2.9610-45/2=7.410-4 mol又 n总=cv=250.103410-5=2.58510-3 moln消耗=1.84510-3mol又MnO2 + C2O4 + 4H+ =Mn2+ + 2CO2 + 2H2OnMnO2=1.84510-3molW% = nMMnO2/ms = 1.84510-386.937/0.2934 100% =54.76%19. 称取含PbO和PbO2的试样1.393克，加入0.2168molL-1草酸标准溶液25.00mL（V1）将样品溶解，此时PbO2还原为Pb2+；然后用氨水中和，溶液中的Pb2+离子生成PbC2O4沉淀；过滤；滤液酸化后用浓度为0.04192mol/L的KMnO4标准溶液滴定，消耗KMnO4标准溶液12.51mL（V2）。另将所得PbC2O4沉淀用酸溶解，也用浓度为0.04192mol/L的KMnO4标准溶液滴定，耗去28.93mL（V3）。计算式样中PbO和PbO2的含量（质量分数w）。第6章1. 命名下列配合物K2Ni(CN)4 Co(NH3)4 (H2O)2Cl3 KFeCl2(C2O4)(en)CrCl2 (H2O)4Cl Ni(CO)4 K4Fe(CN)6 Ag(NH3)3Cl解：(1) 四氰合镍(II)酸钾(2) 三氯化四胺二水合钴(3) 二氯草酸根乙二胺合铁(III)酸钾(4) 氯化二氯四水合铬(III)(5) 四羰基合镍(6) 六氰合铁(II)酸钾(7) 氯化三胺合银(I)2. 根据下列配合物的名称写出化学式。硫酸四氨合铜() 四硫氰二氨合铬()酸铵 四氯合铂()酸六氨合铂()六氰合铁()配离子 四氯二氨合铂() 氯化二氯四氨合钴()解：(1) Cu(NH3)4SO4(2) NH4Cr(SCN)4(NH3)2(3) Pt(NH3)6Pt(NH3)4(4) Fe(CN)64-(5) Pt(NH3)2Cl4(6) CoCl2 (NH3)4Cl3. 将浓度为0.20mol/L的AgNO3溶液与浓度为2.0mol/L的氨水溶液等体积混合，计算平衡时溶液中Ag+的浓度。解：2=Ag(NH3)2+/Ag+， Ag+=0.1/107.050.82=1.5610-8.054. 根据EDTA（H6Y2+）的各级解离常数（Ka1 Ka2 Ka3 Ka4 Ka5 Ka6）计算它的各级形成常数（K1 K2 K3 K4 K5 K6）和各级累积常数（b1 - b6）。解： K1=1/Ka6=1010.34K2=1/Ka5=106.24K3=1/Ka4=102.75K4=1/Ka3=102.07K5=1/Ka2=101.6K6=1/Ka1=100.91= K1=1010.342= K1K2=1016.583= K1K2K3=1019.334= K1K2K3K4=1021.405= K1K2K3K4K5=1023.006= K1K2K3K4K5K6=1023.905. 用EDTA滴定Ni2+，计算以下情况下的lgK（NiY）（1）pH=9.0，c（NH3+NH4+）=0.2mol/L；（2）pH=9.0，c（NH3+NH4+）=0.2mol/L，CN-=0.01mol/L。6. 填空：（1）Bi3+和Fe2+离子（浓度均为10-2mol/L）能否通过控制酸度用EDTA进分步滴定_能_。（2）pH=4.0时能否用EDTA准确滴定Mn2+(c=10-2mol/L），_否_。此处的“准确”是指什么意思， cm,spKMY是否大于等于106。（3）配位滴定中，使用二甲酚橙和铬黑T为指示剂的酸度范围分别是pH：5.0-6.0，Cd2+，Hg2+，La3+，Pb2+，Zn2+， 6.0-11.0。 7. 在pH=10.0时用0.020mol/L的EDTA滴定同浓度的Mg2+以铬蓝黑R为指示剂，计算pH=10.0时的(pMg)t 及终点误差。已知铬蓝黑R Ka1=10-7.3，Ka2=10-13.3 ，K（MgIn）=107.6 。8. 用2.0 10-2mol/ L的EDTA 滴定浓度均为2.0 10-2mol/ L的Zn2+、Mg2+ 混合溶液，问：（1）能否使用单纯控制酸度的方法进行分步滴定。（2）如有可能，求滴定Zn2+ 酸度范围 。（3）求以二甲酚橙为指示剂时滴定Zn2+ 的酸度范围。（4）若在pH=5时滴定Zn2+，求终点误差。9. 在pH=5.0缓冲溶液中，用2.0 10-2mol/ L的EDTA滴定浓度为2.0 10-2mol/ L的Pb2+溶液，以二甲酚橙为指示剂，计算终点误差。10. 准确移取25.00mL pH=1.0的Pb2+、Bi3+ 样品溶液，在pH=1.0的条件下以二甲酚橙为指示剂用浓度为0.02108mol/ L的EDTA滴定混合溶液中的Bi3+，耗去EDTA溶液18.64 mL。调节溶液pH至5.5，在pH=5.5的条件下继续滴定，又用去EDTA溶液21.89 mL。计算样品溶液中Pb2+和Bi3+ 的浓度。解：pH=1时，cBi3+=0.0210818.64/25.00=0.01572 mol/LpH=5.5时，cPb2+=0.0210821.89/25.00=0.01846 mol/L
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