复合食品包装中二氨基甲苯的测定_编制说明

食品安全国家标准 复合食品包装袋中二氨基甲苯的测定 编制说明 一、工作简况 1、任务来源 ： 中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会 （ 。 2、标准主要起草单位 ： 黑龙江出入境检验检疫局技术中心 。 3、标准主要起草人 ： 吴岩 、李铁柱、姜冰、徐义刚、吕鹏、勾越、赵伟、马玉坤、贾立明、王传松、魏冬旭 。 二、标准的重要内容及主要修改情况 1 分析条件的确定 取方式的 确定 对于提取溶剂的选择上，课题组考察了二氯甲烷和乙酸乙酯两种不同提取溶剂的提取效率， 同时再提取液中加入氯化钠，降低其在水 中的溶解度，提高二氯甲烷等有机溶剂的提取效率 ，并且还起到消除样品溶液在液液萃取过程中乳化的现象 ， 通过实验比较二氯甲烷的提取效率为 85% 98%要高于乙酸乙酯 74% 82%， 这也与二氨基甲苯与二氯甲烷自身的化学性质有关，符合相似相溶的化学原理 ，因此课题组最终确定以二氯甲烷作为提取溶剂。 生化过程的优化 由于二氨基甲苯含有两个胺基，具有较强的极性，直接分析会出现较强的拖尾，通常采用衍生化的方式改善待测物的峰型 ，也同时引入了电负性很强的氟，使其在电子捕获检测器获得较高的灵敏度 。国家标准 采用三氟乙酸酐进行衍生，而行业标准 2277 1769则采 用七氟丁酸酐进行衍生，课题组发现采用七氟丁酸酐 在 常温 下衍生 15衍生产物的稳定性及衍生化效率要好于 三氟乙酸酐在 30下衍生 30衍生化反应 ， 因此，课题组确定以七氟丁酸酐作为衍生化试剂，二氨基甲苯与 七氟丁酸酐 衍生化学反应的反应式见图 2。 C H 3N H 2N H 2+ ( C F 3 C F 2 C F 2 C O ) 2C H 3N H C O C F 2 C F 2 C F 3N H C O C F 2 C F 2 C F 3+ H 2 二氨基甲苯与七氟丁酸酐衍生化学反应的反应式 为了保证衍生效率，课题 组分别对衍生试剂的用量 进行了考察，分别使用 20、 40、 60、80、 100、 120、 140、 160、 180、 200 L 的七氟丁酸酐，在室温下衍生 30后按照标准文本中“ 生过程”操作，结果见图 3。 图 3 衍生 剂用量与衍生产物 响应值 关系图 通过实验可以看出，当衍生试剂量达 100 L 时，衍生产物的峰面积随着衍生试剂量的增加 而趋于平稳，因此，可以确定衍生试剂量为 100 在衍生试剂最佳使用量确定后， 课题组对衍生化反应的时间进行了确定，在衍生试剂量为 100 L 时，分别对衍生 5 10 15 20 25 30 35 图 4。 图 4 衍生 时间 与衍生 产物响应值 关系图 从以上实验数据可以看出，衍生化 时间为 15 ，衍生产物的响应值最大 ， 因此可以确定衍生的最佳时间为 15 谱条件的优化 在由原标准 ，分析二氨基甲苯所用的色谱柱为填充柱 ，课题组结合 二氨基甲苯衍生物的化学性质，对 种不同的色谱柱的分析效果进行了比较 ， 谱图见 图 5。 图 5 二氨基甲苯衍生物在两种不同色谱柱上的谱图 (谱柱； 谱柱 ) 从图 5 可以看出，二氨基甲苯在 色谱柱的分离效果、色谱峰型和响应值要好于 相色谱 为了保证修订方法的适用性 ，课题组在修订原有标准的基础上增加了气相色谱 用全扫描 的方式对二氨基甲 七氟丁酸酐 的衍生产物进行检测 ，见图 6。 50 1 0 0 1 5 0 2 0 0 2 5 0 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 5 0 005 0 0 0 0 01 0 0 0 0 0 01 5 0 0 0 0 02 0 0 0 0 0 02 5 0 0 0 0 03 0 0 0 0 0 03 5 0 0 0 0 0m / z - - 丰度扫描 7 2 0 ( 1 2 . 1 3 1 分) : 2 0 1 5 0 3 1 7 - 0 0 8 . D d a t a . m 5 . 05 1 4 . 03 0 2 . 06 9 . 01 0 4 . 01 4 8 . 01 8 3 . 04 7 5 . 02 4 7 . 0 3 9 4 . 0 4 3 5 . 0图 6 二氨基甲苯衍生产物的 扫面谱图 从图 6可以看出，二氨基甲苯衍生物的特征离子为 514、 345、 495、 317，为 了保证 用选择离子扫面的方式 进行检测，从而进一步保证检测结果的准确性。二氨基甲苯衍生物的 。 4 . 0 0 6 . 0 0 8 . 0 0 1 0 . 0 0 1 2 . 0 0 1 4 . 0 0 1 6 . 0 0 1 8 . 0 05 0 0 01 0 0 0 01 5 0 0 02 0 0 0 02 5 0 0 03 0 0 0 03 5 0 0 04 0 0 0 04 5 0 0 05 0 0 0 05 5 0 0 06 0 0 0 06 5 0 0 07 0 0 0 07 5 0 0 08 0 0 0 08 5 0 0 09 0 0 0 0时 间 - - 丰度T I C : 2 0 1 5 0 3 0 5 - 0 0 3 . D d a t a s i m . m . 1 0 0图 7 二氨基甲苯衍生物的 图 （浓度为 g/ 2 方法检出限 根 据仪器的灵敏度和目标化合物的残留量，在本方法的条件下 ， 气相色谱法和气相色谱 S/N=10 时，检测低限（ 为 。 3 实验室内 回收率与 精密度 在 空白 样品中进行添加回收试验， 按照标准文本的前处理进行操作 。 添加浓度分别为方法检出限的 1、 2、 4倍水平 ， 二 氨基甲苯 的平均回收率在 间，相对标准偏差（ n=6）在 间。方法的回收率和精密度符合 27404验室质量控制规范 食品理化检测对回收率和精密度的要求。 4 实验室间 方法验证 本 标准中第一法和第二法 经 3家实验室分别做 3个 样品中 二氨基甲苯含量的 3个水平的添加回收实验进行验证，方法的总体平均回收率范围为 间，总体平均相对标准偏差在 间。本方法室间精密度符合 27404定的相关要求。 三、国内外有关法律、法规和标准情况的说明 我国目前只有国家标准 检总局行业标准 2277 1769法存在两点不足：首先是使用二氯甲烷溶剂进行提取，该溶剂含卤素，对气相色谱的电子捕获检测器损害较大；另外是二氨基甲苯易溶于水，如果不采取方法降低其在水中的溶解度，实验证明萃取效率很低。 2277在检测步骤比较复杂，在固相萃取柱上的衍生化效率不稳定以 及检测成本较高等问题。 为解决上述问题，课题组拟对上述两个标准进行修订整合，保证检测方法的实用性和适用性。 四、 其他需要在网上公开说明的事项 无 。