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2020/6/5,公式总结,一、热力学第一定律,：恒容过程及有理想气体参加的任何过程,.原则上根据过程的特定条件，找出过程中系统的P与V的函数关系，再进行积分。,（适用于封闭体系）,1.热力学能,2.体积功,：理想气体恒温过程,2020/6/5,：理想气体恒温可逆过程,：恒外压过程,：恒压过程,2020/6/5,3.恒容热:,恒压热:,有理想气体参加的化学反应:,原电池可逆放电:,绝热过程:,2020/6/5,:恒压过程及理想气体的任何过程,4.焓,:反应热与温度,2020/6/5,:原电池可逆放电,二、热力学第二定律,:恒温可逆过程,:理想气体恒温可逆过程,1.体系熵变,2020/6/5,:恒压可逆过程,当T1-T2之间有相变发生，应分段积分。,:恒容可逆过程,2020/6/5,2.环境熵变,熵判据,:恒温过程,:恒熵过程,3.吉布斯自由能或,2020/6/5,:恒温可逆过程,:理想气体恒温可逆过程,:凝聚体系,不可逆相变：在不改变温度为原则（否则需要用到规定熵，通常不给出），在始终态之间设计一系列可逆途径来完成。凝聚相恒温变压过程与气相同类过程相比，G很小可忽略。,2020/6/5,化学反应:,化学反应吉布斯自由能变化与温度（吉布斯-亥姆霍兹方程）：,加压使一种物质变为另一种物质的转折点所对应G(P2)=0，由此可求压力值。,化学反应吉布斯自由能变化与压力：,2020/6/5,：原电池可逆放电,三、化学平衡,其中，,1.标准平衡常数,2020/6/5,平衡常数与温度（范特霍夫等压方程）,在化学平衡中，当P与P相差不大时，可忽略压力对凝聚相化学势的影响，因此在表示有凝聚相参加的理想气体化学反应的K时，只用气相中各组分的平衡分压即可，不涉及凝聚相。,2020/6/5,化学反应等温方程,：平衡常数与压力,2020/6/5,四、多组分系统热力学与相平衡,.多组分系统热力学,：拉乌尔定律，稀溶液,：修正的拉乌尔定律,2020/6/5,3.相图的结构：单组分（P-T图）包括二相线、一相区和三相点；二组分（T-x图）包括一相区、二相区、一相垂直线和三相水平线。,：道尔顿分压定律,:相律,平衡体系,2.相平衡,：亨利定律,2020/6/5,单组分和二组分相图,2020/6/5,简单低共熔和有化合物生成的相图,2020/6/5,部分互溶固溶体,2020/6/5,五、电化学,：法拉第定律,：离子独立移动定律，无限稀释溶液,2020/6/5,：德拜-休克尔公式，强电解质的稀溶液,2020/6/5,2020/6/5,能斯特（Nernst）方程,2020/6/5,六、化学动力学,2020/6/5,：指数式,：积分式,活化能,
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