《食品安全国家标准 食品添加剂 硫酸锰》编制说明

1 食品安全国家标准 食品添加剂 硫酸锰 （征求意见稿） 编制说明 一 工作简况， 任务来源与项目编号、参与协作单位、主要起草人 、 简要起草过程 务来源 根据卫生部食品安全综合协调与卫生监督局和中国石油和化学工业联合会签订的 标准制修订项目委托协议书的要求，全国化标委无机化工分会将于 2011 年完成 食品添加剂 硫酸锰 食品安全国家标准的制定工作。 根据卫生部食品安全综合协调与卫生监督局和中国石油和化学工业联合会签订的 标准制修订项目委托协议书的要求，全国化标委无机化工分会 将于 2010 2011 年完成 28 项食 品安全国家标准，其中无机化工类为食品添加剂 硫酸锰 等 16 项（计划编号： 20100102） 。 与协作单位 本标准 由中海油天津化工研究设计院 、中信大锰矿业有限责任公司、诸暨市丰盈化工有限公司 、 诸暨市化工研究所 共同起草 。 要起草人 本标准主要起草人 ： 丁灵 、陈南雄、傅杏新 等。 承担的工作 ： 负责制定标准各阶段相关文件起草编写工作（包括资料查询、资料汇总、标准草案、编制说明及上报材料等），承担标准制定过程中质量数据、试验数据的累积和试验工作。 要起草过程 全国化学标准化技术委员会无机化工 分会 2010 年 9 月份接到制标任务后，查阅了国内外标准及有关技术资料，并向生产、使用单位发函，进行调查并广泛征求对制 标的意见，并提出了文献小结。 2010 年 10 月 22 日 26 日， 在 江苏溧水 召开制 定 标准工作方案会 。 与会代表对标准采标、产品的理化指标和检验方法进行了认真细致的讨论，会上确定了产品的指标项目并提出了工作方案。会后各有关单位根据工作方案的安排进行了试验验证并给出了质量月报。 2011 年 6 月向 15 家行业内单位发送了征求意见稿及其编制说明，详见征求意见汇总表。 2011 年 8 月 9 日 13 日，在青海省西宁市召 开了制定标准预审会。 经与会代表认真细致地讨论， 除一些文字编辑性修改以外 提出以下修改意见 ： 1 范围中“本标准适用于以软锰矿或菱锰矿为原料制得的食品添加剂硫酸锰”修改 2 为“本标准适用于以软锰矿、菱锰矿或金属锰为原料制得的食品添加剂硫酸锰。”因“金属锰和硫酸反应也可制得硫酸锰，此法可作为生产硫酸锰的一种方法。” 2 表 1 感官要求的检验方法中增加“ 15%水溶液不出现浑浊” 。 3 删去“加入盐酸羟胺还原高价锰离子为 。 4 析步骤中“称取 样”修改为“称取 样”。由于没有理论依据说明加热至沸及加热至 55 65 测出结果不同的原因，因此按 的试验步骤改为“加热至 55 65 ”。 5 110 2 下烘 4h”修改为“于 110 2 下烘 1h”，厂家做验证试验 。 二 与我国有关法律法规和其他标准的关系 依据食品安全法的相关条例 ， 结合 食品中水分的测定 、 食品添加剂中砷的测定方法 和 食品添加剂中硒的测定 等标准和卫生要求，特别就对人体健康影响较大的污 染物指标 与检测 等方面，形成 了 一份完善的 食品添加剂 硫酸锰 质量安全标准。 本标准规定的食品添加剂硫酸锰符合 4880 的规定，可在食品工业中 营养强化剂 。 三 国外相关法律、法规和标准情况的说明 内外标准情况 目前 没有查阅到相关国内标准。查阅到相关 国外标准有 美国食品化学品法典（ 2011（以下简称 联合国粮农组织（ ，指标对比见表 1。 表 1 国内外标准理化指标对比表 项 目 次制标 硫酸锰 （以 2O 计） w% （ （ mg/ 3 3 铅（ （ mg/ 4 4 硒 （ （ mg/ 30 30 灼烧减量 w/ 标情况 本次制定国标 修改 采用 美国食品化学品法典（第 七 版）（以下简称 硫酸锰 ” 。 四 标准的 制定 与起草 原则 以保证食品安全、保护人民 健康为原则 3 根据目前安全法的要求，食品添加剂 硫酸锰 作为我国 食品 添加剂国家安全标准，不仅要满足生产、销售的需求，还必须确保该标准规范的各项指标都能最大程度地保障公众健康需求。 国际标准接轨 本标准修改采用 了 美国食品化学品法典 准 的 食品添加剂 硫酸锰 的相关要求和检测方法 。 五 确定 各项技术内容的依据（强制性技术内容应说明强制理由） 围 本标准规定了食品添加剂 硫酸锰 的质量要求和检验方法。 本标准适用于食品添加剂 硫酸锰 。该产品在食品加工中作为 营养强化 剂。 官要求 表 2 感官 要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 、 气味 淡粉红 色， 无异味。 取适量试样置于 50自然光下观察色泽和组织状态。闻其气味。 组织状态 颗粒 粉末 。 化 指标 的确定 本标准根据 置硫酸锰含量、砷、铅、硒、灼烧减量 5 项指标。 具体见表 1。 验 方法的确定 国内外标准检验方法对比 见表 3。 表 3 国内外标准检验方法对比表 项 目 次制标 硫酸锰 含量 位滴定法 位滴定法 砷 （ 二 乙氨基二硫代甲酸银比色法 砷斑法 铅（ 取 原子吸收光谱法 取原子吸收光谱法 硒 （ 环己烷萃取 环己烷萃取 灼烧减量 重量法 重量法 别 离子鉴别 取约 1g 试样，溶 于 10 ， 加入 硫化铵，产生浅橙色沉淀，此沉淀溶于乙酸溶液。 酸根离子鉴别 4 试样溶液与氯化钡溶液 反应生成白色沉淀不溶于 稀酸（稀 硝酸和 热稀 盐酸 ）和氢氧化铵 。试样溶液与醋酸铅溶液 反应生成白色沉淀硫酸铅，可溶于醋酸铵溶液的氨性溶液中生成碱式盐。盐酸加入试样溶液中不产生沉淀（为了区别于硫代硫酸盐）。 含量 采用 合 滴定法 ， 在 为 10 的 氨 ， 以铬黑 T 为指示剂， 用 乙二胺四乙酸二钠（ 标准溶液滴定 至终点。本次制标 采用此法。 5 65 ，经过厂家试验验证，并将 2962业硫酸锰中硫酸锰含量的测定硝酸铵法和本标准中 定法 比较得出，当 5定的结果和硝酸铵法测定结果一致。如果 试样溶液加热至 55 65 测定结果偏高，因此本次制标将“试样溶液加热至沸并保持 15进行滴定。 砷 含量 使用的是 二乙氨基二硫代甲酸银比色法 。 我国标准 2003食品添加剂中砷的测定中规定了银盐比色法和砷斑法两种方法。砷斑法使用的仪器和测定步骤都相对简单，测定结果较为可靠。二乙氨基二硫代甲酸银比色法的问题主要是用到有毒的三氯甲烷或吡啶试剂。因此本次制定国标 确 定 采用砷斑法进行测定。 含量 采用 吡咯烷二硫代甲酸铵溶液（ 萃取 原子吸收光谱法 测定。 当铅含量低于 ，就很难测准，只有使用有机溶剂萃取后再进行原子吸收法测定。因此本次 制标 确定 采用 取 火焰原子吸收光谱法进行测定。 硒 含量 采用 环己烷萃取 即 用盐酸羟胺将试验溶液中 原成 在酸性条件下， 2,3应生成 4,5 用环己烷进行萃取，用分光光度计在波长约 380 测定其 吸光度。 本次制标采用此法。 烧减量 本次制标和 相同，对样品灼烧后称量。 制性理由 本标准 是 食品添加剂产品标准， 按本标准组织生产的 产品质量涉及人身健康和食品安全，因此本标准 为强制性。 六 征求意见和采纳意见情况 5 2010 年 5 月由负责起草单位提出了标准征求意见稿（草案）、上公开征求意见。 七 标准实施日期和实施建议 本标准颁布实施后，将在硫酸锰生产企业和监督单位中宣传本标准，促进本标准的实施。 八 其他应予说明的事项 品性质 分子式： 2O 分子量： 酸锰为浅粉红色单斜晶系细结晶。相对密度 溶于水，不溶于乙醇。加热到200 以上开始失去结晶水，约 280 时失去大部分结晶水， 700 时成无水盐熔融物。 850时开始分解，因条件不同而放出三氧化硫、二氧化硫或氧气，残留黑色的不溶性四氧化三锰约在 1150 完全分解。 产品用途 在食品加工过程中，硫酸锰做为 锰强化剂 ， 可用于乳制品，婴幼儿配方食品，饮液，孕产妇配方奶粉，婴儿配方奶粉，较大婴儿及幼儿配方奶粉， 儿童营养配方奶粉。 生产工艺 （ 1）软锰矿与煤粉按一定比例混合，经还原，焙烧得一氧化猛，再用硫酸酸解，精制而成。 （ 2）将生产对苯二酚的废液（含硫酸锰和硫酸铵）经石灰乳中和除杂后，脱氨精制而成。 九、分委员会及主任会议审查意见及处理情况 暂无。 附表 1： 中信大锰矿业有限责任公司大新分公司 质量月报 项目名称 批号 硫酸锰 （以 2w% 砷（ /（ mg/ 铅（ /（ mg/ 硒（ /（ mg/ 灼烧减量 w/ 2009 年 1 月 3 2009 年 2 月 3 2009 年 3 月 3 2009 年 4 月 3 2009 年 5 月 3 2009 年 6 月 3 2009 年 7 月 3 2009 年 8 月 3 2009 年 9 月 3 2009 年 10 月 3 2009 年 11 月 3 2009 年 12 月 3 6 2010 年 1 月 3 2010 年 2 月 3 2010 年 3 月 3 2010 年 4 月 3 2010 年 5 月 3 2010 年 6 月 3 2010 年 7 月 3 2010 年 8 月 3 2010 年 9 月 3 2010 年 10 月 3 2010 年 11 月 3 附表 2： 诸暨市化工研究所 质量月报 项目名称 批号 硫酸锰 （以 2w% 砷（ /（ mg/ 铅（ /（ mg/ 硒（ /（ mg/ 灼烧减量 w/ 2009 年 3 月 3 4 009 年 8 月 3 4 009 年 9 月 3 4 009 年 12 月 3 4 010 年 3 月 3 4 010 年 7 月 3 4 010 年 8 月 3 4 表 3： 诸暨市 丰盈化工有限公司 质量月报 项目名称 批号 硫酸锰 （以 2w% 砷（ （ mg/ 铅（ （ mg/ 硒（ （ mg/ 灼烧减量 w/ 3 3 3 3 3 表 4 ： 硫酸锰含量测定试验验证数据 （ 中信大锰矿业有限责任公司 ） 合滴定法 平行测定次数 1#样品硫酸锰含量（ %） 平行测定次数 2#样品硫酸锰含量（ %） 加热至沸 加热至（ 55 65） 加热至沸 加热至（ 55 65） 1 1 2 2 3 3 7 4 4 5 5 6 6 7 7 8 8 平均值 均值 硝酸铵法（按 2962 1#样 品硫酸锰含量（ %） 2#样品硫酸锰含量（ %） 表 5 铅含量精密度试验（ 取法） 平行号 1#样品 2#样品 量（ mg/ 量（ mg/ 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值 %) 6 ：铅含量加入回收试验 样品 1#（ ng/加入标准（ ng/测定结果（ ng/回收率（ %） 样品 2#（ ng/加入标准（ ng/测定结果（ ng/回收率（ %） 表 7 砷含量和灼烧减量试验验证 平行号 砷含量（ mg/ 灼烧减量（ w%） 8 1#样品 2#样品 1#样品 2#样品 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 平均值