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欢迎共阅 一 化学热力学基础 1-2 选择题 1、273K， 时，冰融化为水的过程中，下列关系是正确的有（B ）p A. B. C. D.0WpQH00U 2、体系接受环境做功为 160J，热力学能增加了 200J，则体系（A） A.吸收热量 40J B.吸收热量 360J C.放出热量 40J D.放出热量 360J 3、在一绝热箱内，一电阻丝浸入水中，通以电流。若以水和电阻丝为体系，其余为环境，则（C） A. B.0,0UQ0,0UWQ C. D.W 4、任一体系经一循环过程回到始态，则不一定为零的是（D） A. B. C. D.GS 5、对一理想气体，下列关系式不正确的是（A ） A. B.0pTU0TVH C. D.HTpU 6、当热力学第一定律写成 时，它适用于（C）dQ A.理想气体的可逆过程 B.封闭体系的任一过程 C.封闭体系只做体积功过程 D.封闭体系的定压过程 7、在一绝热刚壁体系内，发生一化学反应，温度从 ，压力由 ，则（D）21T21p A. B.0,0UWQ0,0UWQ C. D. 8、理想气体定温定压混合过程中，下列体系的性质不正确的是（C） A. B. C. D.0S0H0G0 9、任意的可逆循环过程，体系的熵变（A ） A.一定为零 B.一定大于零 C.一定为负 D.是温度的函数 10、一封闭体系从 变化时，经历可逆 R 和不可逆 IR 途径，则（B）BA A. B. C. D.IRQTQdSIRIWTQIR 欢迎共阅 11、理想气体自由膨胀过程中（D ） A. B.0,0HUQW0,0HUQW C. D. 12、 和 在绝热定容的体系中生成水，则（D ）2HO A. B.0,0孤S0,0 C. D.孤UQ孤SWQ 13、理想气体可逆定温压缩过程中，错误的有（A ） A. B. C. D.0体S000H 14、当理想气体反抗一定外压做绝热膨胀时，则（D ） A.焓总是不变的 B.热力学能总是不变的 C.焓总是增加的 D.热力学能总是减小的 15、环境的熵变等于（B、C） A. B. C. D.环 体TQ环 体TQ环 环T环 环TQ 16、在孤立体系中进行的变化，其 和 的值一定是（D）UH A. B.0,HU0, C. D. 不 能 确 定 17、某体系经过不可逆循环后，错误的答案是（A ） A. B. C. D.0Q0S0U0H 18、C 6H6(l)在刚性绝热容器中燃烧，则（D ） A. B.,U,W C. D.00 00 19 、下列化学势是偏摩尔量的是（ B ） A. B. C. D.ZnVTBF,ZnpTG,ZnVSBU,ZnpSBH, 20、在 ， ，1mol 过冷的水结成冰时，下述表示正确的是（ C ）10p A. B.0, 孤环体 ， SSG 0,0, 孤环体 ，G C. D.孤环体 ， 孤环体 ， SS 21、下述化学势的公式中，不正确的是（ D ） 欢迎共阅 A. B.BBZnpT G, mBpST, C. D.mTV, ZnB U, 22、在 373.15K，101.325Pa， 与 的关系是（ B ）)(2lOH)(2g A. B.)()(22gOHl )()(22gOHl C. D.无法确定 23、制作膨胀功的封闭体系， 的值（ B ）pTG A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 24、某一过程 ，应满足的条件是（ D ）0 A.任意的可逆过程 B.定温定压且只做体积中的过程 C.定温定容且只做体积功的可逆过程 D.定温定压且只做体积功的可逆过程 25、1mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则（ A ） A. B. C. D.无法确定FGFGF 26、纯液体在正常相变点凝固，则下列量减少的是（ A ） A.S B.G C.蒸汽压 D.凝固热 27、右图中哪一点是稀溶液溶质的标准态的点（ B ） A.a 点 B.b 点 C.c 点 D.d 点 28、在 下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负p 号无法确定的是（ D ） A. B. C. D.GSHU 29、实际气体的化学势表达式为 ，其中标准态pfRTln)( 化学势为（ A ） A.逸度 的实际气体的化学势pf B.压力 的实际气体的化学势 C.压力 的理想气体的化学势 D.逸度 的理想气体的化学势pf 30、理想气体的不可逆循环， ( B )G A. B. C. D.无法确定000 31、在 两相中含 A、B 两种物质，当达平衡时，正确的是（ B ）, A. B. C. D.BABAA 欢迎共阅 32、多组分体系中，物质 B 的化学势随压力的变化率，即 的值（ A ）)(,BZnTp A. B. C. D.无法确定000 33、 、标准压力下，1mol 过冷水蒸汽凝集成冰，则体系、环境及总的熵变为（ B ）1 A. B.,univsursySS 0,0univsursySS C. D.00isrs isrs 34、p-V 图上， 1mol 单原子理想气体，由状态 A 变到状态 B， 错误的是（ B ） A. B. QUQH C. D.0S0U 35、体系经不可逆过程，下列物理量一定大于零的是（ C ） A. B. C. D.总SG 36、一个很大的恒温箱放着一段电阻丝，短时通电后，电阻丝的熵变（ D ） A. B. C. D.无法确定0 37、热力学的基本方程 可使用与下列哪一过程（ B ）VdpTdG A.298K，标准压力的水蒸发的过程 B.理想气体向真空膨胀 C.电解水制备氢气 D.合成氨反应未达平衡 38、温度为 T 时，纯液体 A 的饱和蒸汽压为 ，化学势为 ，在 1 时，凝固点为 ，向 A 溶液中加入少*Ap*Ap0fT 量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则 、 、 的关系是（ D ）fT A. B.ffAAp0,*, ffAA0,*, C. D.ffT, ffp, 39 下列性质不符合理想溶液通性的是： ( D ) A. mixV0 B. mixS 0 C. mixG 0 40、从 A 态到 B 态经不可逆过程 S 体 是： ( D ) A.大于零 B.小于零 C.等于零 D.无法确定 41、常压下-10 过冷水变成-10的冰，在此过程中，体系的 G 与 H 如何变化： ( D ) A. G0 B. G0，H0 C. G=0，H=0 D. G0，H 0 54. 关于焓变，下列表述不正确的是 (? A? ) A? H = Q 适用于封闭体系等压只作功的过程 B? 对于常压下的凝聚相，过程中H U C? 对任何体系等压只作体积功的过程H =U W D? 对实际气体的恒容过程H = U + Vp 55. 理想气体从 A 态到 B 态沿二条等温途径进行：（I）可逆；（II）不可逆。则下列关系成立的是 (? A? ) A? B? C? D? 56. 对封闭体系，当过程的始终态确定后，下列值中不能确定的是 (? D? ) A? 恒容、无其它功过程的 Q B? 可逆过程的 W C? 任意过程的 Q+ W D? 绝热过程的 W 57. 已知反应 C（s）+O 2（g）CO 2（g）的 rHm (298K)0）的气体进行节流膨胀时 (? C? ) A? B? C? D? 71. 硫酸和水在敞开容器中混合，放出大量热，并有部分水汽化。若始态和终态均与环境处于热平衡，则 (? C ? ) A? B? C? D? 72. 关于热力学第二定律，下列说法不正确的是 (? D? ) A? 第二类永动机是不可能制造出来的 B? 把热从低温物体传到高温物体，不引起其它变化是不可能的 C? 一切实际过程都是热力学不可逆过程 D? 功可以全部转化为热，但热一定不能全部转化为功 73. 体系从状态 A 变化到状态 B，有两条途径：I 为可逆途径，II 为不可逆途径。以下关系中不正确的是 (? C? ) A? B? C? D? 74、 在绝热封闭体系发生一过程中，体系的熵 (? D? ) 欢迎共阅 A? 必增加 B? 必减少 C? 不变 D? 不能减少 75. 1 mol 理想气体，从同一始态出发经绝热可逆压缩和绝热不可逆压缩到相同压力的终态，终态的熵分别为 S1 和 S2，则两者关系为 (? B? ) A? S1= S2 B? S1 S2 D? S1S2 76. 理想气体在绝热可逆膨胀中,对体系的 H 和 S 下列表示正确的是( C ) A? H 0, S 0 B? H = 0, S = 0 C? H 0, S = 0 D? H 0 80. 已知金刚石和石墨的 Sm?(298K)，分别为 0.244 J?K-1?mol-1和 5.696 J?K-1?mol-1，V m分别为 3.414 cm3?mol-1和 5.310 cm3?mol-1，欲增加石墨转化为金刚石的趋势，则应 (? D? ) A? 升高温度，降低压力 B? 升高温度，增大压力 C? 降低温度，降低压力 D? 降低温度，增大压力 81. 某体系状态 A 径不可逆过程到状态 B，再经可逆过程回到状态 A，则体系的 G 和 S 满足下列关系中的哪 一个 (? D? ) A? G 0, S 0 B? G 0 B?U0 CW mg (B) ml 0， ? mixG0 (B)?mixV0， ? mixH0， ? mixS=0， ? mixG=0 (D) ?mixV0， ? mixH0， ? mixS0 134、 稀溶液的凝固点 Tf 与纯溶剂 Tf*的凝固点比较， Tf x(CH4，苯) ，(B) x(CH4，水) x(CH4，苯) (C)x(CH4，水) = x(CH4，苯) 137、在一定压力下，纯物质 A 的沸点、蒸气压和化学势分别为 Tb*、 pA*和 mA* ，加入少量不挥发性的溶质 形成溶液之后分别变成 Tb、 pA 和 mA ，因此有（ D ） (A) Tb* Tb， pA* pA， ,mA* mA BAA)C( )()( )A()(2 )(2)(B 2 BBAA)C( )( )( 欢迎共阅 (C) Tb* Tb， pA*mA (D) Tb* pA， ,mA* mA 138、已知环己烷、醋酸、萘、樟脑的凝固点降低系数 kf 分别是 20.2、9.3、6.9 及 139.7Kkg mol-1。今有 一未知物能在上述四种溶剂着溶解，欲测定该未知物的相对分子质量，最适宜的溶剂是（ B ） (A)萘 (B)樟脑 (C) 环己烷 (D)醋酸 140、在 20和大气压力下，用凝固点降低法测物质的相对分子质量。若所选的纯溶剂是苯，其正常凝固点为 5.5，为使冷却过程在比较接近于平衡状态的情况下进行，冷浴内的恒温介质比较合适的是（ A ） (A)冰-水 (B)冰-盐水 (C)干冰-丙酮 (D)液氨 141、 二组分理想液态混合物的蒸气总压（B ） (A)与溶液的组成无关 (B)介于两纯组分的蒸气压之间 (C) 大于任一纯组分的蒸气压 (D)小于任一纯组分的蒸气压 142、 A 和 B 两组分在定温定压下混和形成理想液态混合物时，则有：（A ） 。 （A）? mixH=0 （B）? mixS=0 （C）? mixA=0 （D）? mixG=0 143 、指出关于亨利定律的下列几点说明中，错误的是（B） (A)溶质在气相和在溶剂中的分子状态必须相同 (B)溶质必须是非挥发性的 (C)温度愈高或压力愈低，溶液愈稀，亨利定律愈准确 (D)对于混合气体，在总压力不太大时，亨利定律能分别适用于每一种气体，与其他气体的分压无关 144、40时，纯液体 A 的饱和蒸气压是纯液体 B 的两倍，组分 A 和 B 能构成理想液态混合物。若平衡气相中组 分 A 和 B 的摩尔分数相等，则平衡液相中组分 A 和 B 的摩尔分数之比 xA:xB=( A ) (A)1:2 (B) 2:1 (C)3:2 (D)4:3 145、组分 A 和 B 形成理想液态混合物。 已知在 100时纯组分 A 的蒸气压为 133.32kPa，纯组分 B 的蒸气压为 66.66kPa，当 A 和 B 的两组分液态混合物中组分 A 的摩尔分数为 0.5 时，与液态混合物成平衡的蒸气中，组分 A 的摩尔分数是（ C ） (A) 1 (B) 3/4 (C)2/3 (D) 1/2 146、在 25时，0.01moldm -3 糖水的渗透压力为 1, 0.01moldm3 食盐水的渗透压为 2,则 ( C )。 (A) 1 2 (B) 1 2 (C) 1 2 (D) 无法比较 147、氯仿（1）和丙酮（2）形成非理想液态混合物，在 T 时，测得总蒸气压为 29 398Pa，蒸气中丙酮的摩尔 分数 y2=0.818，而该温度下纯氯仿的饱和蒸气压为 29 571Pa，则在液相中氯仿的活度 a1 为 （ C ） (A) 0.500 (B) 0.823 (C)0.181 (D) 0.813 148、在一定温度、压力下，A 和 B 形成理想液态混合物，平衡时液相中的摩尔分数 xA/ xB=5，与溶液成平衡的 气相中 A 的摩尔分数 yA=0.5，则 A、B 的饱和蒸气压之比为（ C ） (A) 5 (B) 1 (C)0.2 (D) 0.5 149下列化学势是偏摩尔量的是 B 。 A B. C D 。 150.在10， p 时，1mol 过冷的水结成冰时，下述表示正确的是 C 。 A G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0； B G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0； C G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0； 欢迎共阅 D G 0， S 体 0， S 环 0， S 孤 0。 151下述化学势的公式中，不正确的是 D 。 A ； B ； C ； D 。 152在 373.15K，10132Pa， 与 的关系是 B 。 A ； B = ； C ； D无法确定。 153只做膨胀功的封闭体系， 的值 B 。 A大于零； B小于零； C等于零； D无法确定。 154某一过程 G = 0,应满足的条件是 D 。 A任意的可逆过程； B定温定压且只做体积功的过程； C定温定容且只做体积功的可逆过程； D定温定压且只做体积功的可逆过程。 1551mol 理想气体经一定温可逆膨胀过程，则 D 。 A G = F B G F C G F D无法确定 156纯液体在正常相变点凝固，则下列量减小的是 A 。 A S ； B G ； C蒸汽压； D凝固热。 157图中 A 点是稀溶液溶质的标准态。 Aa 点； Bb 点； Cc 点； Dd 点。 158温度为 T 时，纯液体 A 的饱和蒸汽压为 pA*，化学势为 A*，在 1 p 时， 凝固点为 ，向 A 中加入少量溶质形成稀溶液，该溶质是不挥发的，则 pA、 A、 Tf的关系是 B 。 A pA* pA ， A* A ， Tf ； B pA* pA ， A* A ， Tf ； C pA* pA ， A* A ， Tf ； D pA* pA ， A* A ， Tf 。 159在 p 下，当过冷水蒸气凝结为同温度的水，在该过程中正、负号无法确定的量是 D 。 A G B S C H D U 160实际气体的化学势表达式为 ，其中标准态化学势为 D 。 A逸度 f=p 的实际气体的化学势 B压力 p =p 的实际气体的化学 C压力 p =p 的理想气体的化学势 D逸度 f=p 的理想气体的化学势 161理想气体的不可逆循环， ?G B 。 A0 B=0 C0； D无法确定 162在 、 两相中含 A、B 两种物质，当达平衡时，正确的是 B 。 A B C 163多组分体系中，物质 B 的化学势随压力的变化率，即 的值 A 。 A0 B0 C=0 D无法确定 164，体系的下列各组物理量中都是状态函数的是：参考答案: C (A) T，p，V，Q ； (B) m，Vm，Cp，?V ； (C) T，p，V，n ； (D) T，p，U，W 。 欢迎共阅 165.1mol 单原子分子理想气体从 298 K，200.0 kPa 经历： 等温, 绝热, 等压三条途径可逆膨胀, 使体积增加到原来的 2 倍，所作的功分别为 W1,W2,W3，三者的关系是： ( ) 参考答案: D (A) |W1|W2|W3| (B) |W2|W1|W3| (C) |W3|W2|W1| (D) |W3|W1|W2| 166在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的分子数增加的化学反应，那么：参考答案: C (A) Q 0，W 0，?U 0 ； (B) Q = 0，W = 0，?U 0 (B) U = 0 , H = 0 (C) U 0 , H H2 (B) H1= H2 (C) H1=H2 173. 下列诸过程可应用公式 dU = (Cp- nR)dT 进行计算的是：( ) 参考答案: C (A) 实际气体等压可逆冷却 (B) 恒容搅拌某液体以升高温度 (C) 理想气体绝热可逆膨胀 (D) 量热弹中的燃烧过程 174下述说法中，哪一种正确：参考答案: A (A) 热容 C 不是状态函数； (B) 热容 C 与途径无关 ； (C) 恒压热容 Cp 不是状态函数； (D) 恒容热容 CV 不是状态函数 。 175. 1mol 单原子分子理想气体，从 273 K，202.65 kPa, 经 pT=常数 的可逆途径压缩到 405.3 kPa 的终态， 该气体的 U 为： ( ) 参考答案: D (A) 1702 J (B) -406.8 J (C) 406.8 J (D) -1702 J 177非理想气体的节流膨胀过程中，下列哪一种描述是正确的：参考答案: A (A) Q = 0，?H = 0，? p 0 ； (B) Q = 0，?H 0，?p 0，?H = 0，? p 0 ； (D) Q HgO cHm= 90.8 kJ/mol 因此 Zn+HgO - ZnO+Hg 的 rHm 是：参考答案: B (A) 442.2 kJ/mol (B) 260.7 kJ/mol (C) -62.3 kJ/mol (D) -442.2 kJ/mol 191. 下述说法正确的是： ( ) 参考答案: C (A) 水的生成热即是氧气的燃烧热 (B) 水蒸气的生成热即是氧气的燃烧热 (C) 水的生成热即是氢气的燃烧热 (D) 水蒸气的生成热即是氢气的燃烧热 192反应 C(金钢石) + (1/2)O2(g)CO(g) 的热效应为 ，问此 值为：参考答案:D (A) CO(g) 的生成热 ； (B) C(金钢石)的燃烧热 ； (C) 碳的燃烧热； (D) 全不是 。 二：计算题 15、理想气体自由膨胀过程中，先进入真空的气体会对余下的气体产生压力，而且随进入真空气体的量越大， 压力越大，余下气体膨胀反抗的压力会更大，为什么体积功还是零？ 答：热力学讲的体积功指的是体系反抗外压做的功， 。体系膨胀过程中，p e=0，所以功等于dVWe 零。体系内一部分物质对另一部分的压力引起的作用，在热力学定律中不予考虑。热力学定律是对体系整体而 言。 16、1mol 温度为 100，压力为 Pa 的水蒸气变为 100 和 。设水蒸气为理想气体，水的摩尔汽化热为UH 40.67 。molkJ1 解：要计算在不同压力下的相变，需将此过程设计成下列可逆变化：（i）定温可逆变压；（ii）可逆相变。 过程（i）水蒸气为理想气体，温度不变，则 。01 过程（ii） 17、1mol 某理想气体， ，在绝热条件下，由 273K、100kPa 膨胀到 203K、10kPa,求KmolJCmp1,36.29 该过程 Q、W、 、 。HSkJU RTVVpkg g67.405.1.86740)()740.22 欢迎共阅 解：理想气体绝热过程 Q=0，因此 为求 ，需将该过程设计成（i）定温可逆过程和（ii）定压可逆过程。S 273K、100kPa 203K、10kPa 273K、10kPa 过程（i） 过程（ii） 因此 18、1mol 单原子理想气体从状态 A 出发，沿 ABCA 经历一次循环， ,12,40VKTA 。求（1）AB 定容过程 Q、W、 、 ；（2）BC 定压过程 Q、 ；（3）2pUSS CA 过程 Q、W ；(4) 整个过程 、 、W。G 解：（1）AB 过程是一个定容过程，但不是定温过程 ， ，BBAAnRTVpnp, BAp2 ，因此BAV 由于 dV=0，因此 （2）BC 过程是定压过程，也不是定温过程 虽然该过程是一个定压过程，但熵是一个状态函数，可以用可逆过程熵变的公式计算。 （3）CA 过程是定温压缩过程 （4）整个循环过程 19、气体体积功的计算式 中，为什么要用环境的压力 ？在什么情况下可用体系的压力 ？dVpW外外p体p 答：因为体积功是反抗外压而做功，所以要用 ；当是可逆过程时，体系压力与外压相差无限小时，此时可外 用体系的压力。 20、298K 时，5mol 的理想气体，在（ 1）定温可逆膨胀为原体积的 2 倍；（2）定压下加热到 373K。已知 。计算两过程的 Q、W 、 和 。1,28.KmolJCmV UH 解：（1）理想气体定温可逆膨胀时 其中 ，T=298K，n=5mol，所以12 所以， 0HU 其中 所以 所以 21、容器内有理想气体，n=2mol，p=10 ,T=300K。求（ 1）在空气中膨胀了 1 ，做功多少？（2）对抗 1p 3dm 定外压膨胀到容器内压力为 1 ，做了多少功？（3）膨胀时外压总比气体压力小 dp，问容器内气体压力降p 到 1 时，气体做多少功？ 解：（1）在空气中膨胀，即恒定外压 pe （2）由理想气体状态方程 ，有21,PnRTV （3）该过程为定温可逆过程 )(i 欢迎共阅 22、1mol 理想气体在 300K 下，从 1 定温可逆膨胀至 10 ，求此过程 Q、W、 及 。3dm3dmUH 解：理想气体定温可逆过程 理想气体定温下 ，所以0,HU 23、1mol 由始态 25以及 可逆压缩至 5 。求（1）最后温度；（2）最后压力；（3）过程做功。2pd 解：（1）设氢气为理想气体，则 1mol 25时的体积为2 理想气体绝热可逆压缩时 ，则WQ,0 根据理想气体绝热过程方程式 对于双原子理想气体 ，所以RCmpmV27,5, （2）根据理想气体绝热过程方程式 24、40g 氦在 3 下从 25加热到 50。试求该过程的 、 、Q 和 W。该氦是理想气体。p HU 解： 21 )(12,Tmpp TndHQ 单原子理想气体 ，所以RCVmp35, 25、已知水在 100、101.325kPa 时蒸发热为 2259.4 ，则 100时蒸发 30g 水，过程的1gJ W、 、 、 和 为多少（计算式可忽略液态水的体积）？USG 解： )(6782304.259,Hgp 将水蒸气视为理想气体，气体体积功为 ，其中 ，忽略液态水的体积，那么pnRTVgep 可逆相变，所以 0G 26、298K 时，将液态苯氧化为 和液态 ,其定容热为 ，求定压反应热。2COH2 13267molkJ 解： )(3)(6)(217)(6 lglHC 27、300K2mol 理想气体由 1 可逆膨胀至 10 ，计算此过程的熵变。3dm3d 解： )(29.80ln4.8ln112 KJVRS体 28、已知反应及有关数据如下： 52.3 -241.8 -277.6)/(olkJHmf 1, KCp 43.6 33.6 111.5 求（1）298K 时反应的 ；（2）反应物的温度为 288K，产物温度为 348K 时反应的 。mr mrH 解：（1） )8.2413.5(6.7fvmrHB 欢迎共阅 （2）将反应过程设计成下列过程： 288K )()(242gOHC 298K )(52lOHC 348K 29、定容下，理想气体 1mol 由 300K 加热到 600K。求过程 。已知2NS 。1, )06.27( KmolJTCNmp 解： 121(,TpVdRCndnS 30、若上题是在定压下进行，求过程的熵变。 解：理想气体定压过程熵变 31、101.325kPa 下，2mol 甲醇在正常沸点 337.2K 时汽化，求体系和环境的熵变各位多少？已知甲醇的汽化热 。1.35molkJHm 解：101.325kPa、337.2K 甲醇汽化，发生可逆相变 31、在 298K 及 下，用过量 100%的空气燃烧 1mol ，若反应热完全用于加热产物，求燃烧所能达到的p4CH 最高温度。所需热力学数据如下所示。 74.81 0 393.51 241.82)/(1KkJmf 28.17 26.75 29.16 27.32,olCp 解：甲烷燃烧的化学反应如下： 74.81 0 393.51 241.82)/(1kJHmf 28.17 26.75 29.16 27.32, Kolp 空气过量 100%时， 量为 ，甲烷燃烧后剩余各气体的量为：2Omol4%)1( 若该反应热完全用于加热产物，则 解得：T=1747K 32、在 110、 Pa 下使 1mol 蒸发为水蒸气，计算这一过程体系和环境的熵变。已知 和510)(2lH )(2gOH 的热容分别为 1.866 和 4.184 ，在 100、 Pa 下 的汽化热为)(2lOH1KgJ1KgJ5102l 2255.176 ( 。)1gJ82molMOH 解： 题给过程可以设计为如下可逆过程，以计算体系熵变： 35、1mol 单原子理想气体，始态为 ，经 pT = 常数的可逆压缩过程压缩到终态为 。计、 015Pa Pa5104 算终态的 T 和 V，过程的 W、 、 。U 3 欢迎共阅 解： JHJWJU28392711703 36、298K 时，1molCO(g)放在 10mol 中充分燃烧。求（1）在 298K 时的 ；（2）该反应在 398K 时的OmrH 。已知 和 CO 的 分别为 和 ，CO、 和 的mrH2COmf 150.molkJ15.0olkJ2CO 分别为 、 和 。p, 114.9KolJ1.37Kl 13.29Kl 解：（1） 0.8kmr （2） 139,2lJHKr 38.过冷 （l）在 ，其蒸气压为 465.8kPa，同温度固体 （s）的蒸汽压为 439.2kPa。求 1mol 过冷CO5 2CO （l）在该温度固化过程的 .已知该过程中放热 189.5 。2 S1gJ 解：该过程为不可逆相变过程，须设计一可逆过程来计算。 、 是可逆相变过程的熵变， 是定温可逆膨胀过程的熵变。1S3 2 39、1mol （理想气体） ，处于 293K，采用不同途径升温至 586K。求（1）定2 1,35.9KmolJCmp 容过程；（2）定压过程；（3）绝热过程的 Q、 、W、 。HU 解：（1） JUWV65860610 11 （2） （3） JHJQ 8601523123 40、1mol 单原子理想气体，始态：298K ，200kPa，终态：348K，100kPa，通过两个途径：（1）等压加热到 348K，再等温可逆膨胀至 100kPa；（2）等温可逆膨胀至 100kPa，再等压加热到 348K。计算两个途径的 Q、 、W、 。比较有何不同，说明原因。HU 解： 0 （1）第一条途径 JWJQ2693564 （2）第二条途径 171 41某理想气体，其 ，现有该气体 100mol 处于 283K，采取以下不同途径升温至,20KmolJCV 566K：（1）体积不变；（2 ）体系与环境无热交换；（3）压力保持不变。计算各个过程的 Q、 、W、H 。U 解：（1）定容 kJHkJUQWV1.806.5 （2）绝热 W5.6.0 （3）定压 kJkJkJHp 2318 42.反应 在 298K 和标准压力下的摩尔反应焓 ，计算该),()(222lOg 184.25molkJHmr Jp52 欢迎共阅 反应在 500K 时的摩尔反应焓。已知 )(2lOH在 373K 标准压力下的摩尔蒸发焓为 165.40molkJHmvap 12, 07.9)( KmolJgHCmp 解： （500K 时 以气态存在）),(22O2 42、如 所示，定容容器温度为 T。两侧都为理想气体 mol 和 mol，压力相同。求混合过BABAVnn AnB 程中的 G。 解：给过称为定压下不同气体混合过程，以 A、B 两种气体为体系，总的自由能改变值等于 A、B 两气体自由 能改变值之和，即 G=G A+G B，定温下混合，dG=Vdp 。 同理 所以 43.计算说明：-10、 下的过冷 C6H6(l)变成定稳定压的 C6H6(s)，该过程是否为自发过程。已知 1mol 过冷p C6H6(l)的蒸汽压为 2632Pa，C 6H6(s)的蒸汽压为 2280Pa，C p,m(l)=127Jmol-1K-1， Cp,m(s)=123Jmol-1K-1，凝固热为 9940Jmol-1。 解：该过程为不可逆相变，需将其设计为可逆过程，p 1 为液态 C6H6 的蒸汽压，p 2 为固态 C6H6 的蒸汽压。 其中， 为两个可逆相变过程。 和 为凝聚相定温变压过程， 。设气体042GG5 0,51G 为理想气体，则 所以 ，是一个自发过程。3 44、已知 C6H6(l，25，100kPa) C6H6(g，25，100kPa)的 。求 25苯的饱和蒸汽压。17.6molkJ 解：根据已知条件，设计如下途径计算 25的苯的饱和蒸汽压 *p 45.已知 298K 时，纯水的饱和蒸汽压为 3167Pa。试讨论说明加入 气相：T，p 惰性气体使水的外压达 时，水的饱和蒸汽压又是多少。 纯 A 的蒸汽压 pAKPa10 解：如右图所示，这涉及液体的蒸汽压与与外压的关系问题。为讨 论方便，设液体 A 处于惰性气体（既不溶于 A，也不与 A 反应）中， 液体 A：T，p 在温度为 T、压力为 p 时与其蒸汽达平衡，有 设气象为理想混合气体，则 所以 定温下，上式两边对 p 微商，得 即 或写成 因 很小，所以纯 A 的蒸汽压 pA 随外压 p 的变化很小。将上式写成lAmVRT*,1 当外压由 液体 A 的蒸汽压由 ，并视 为常数，积分上式21p21lAmV*, 得 应用该积分式可解释当外压为 p 时水的饱和蒸汽压问题。查得水的 ，无惰性气体13*06.18molclm ）（ gx,*）（ l 欢迎共阅 时 ，有惰性气体时 ，则上式为PapA31671Pap521