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1. 根据下列酸碱的解离常数，选取适当的酸度是共轭碱来配置PH=4.50和PH=10.00的缓冲溶液，其共轭酸，碱的浓度比应是多少？HAC，NH3H2O，H2C2O4 ，NaHCO3 ，H3PO4 ，NaAC，NaHPO4，C6H5NH2，NH4cl解：选择HAC和NaAC来配置PH=4.50的缓冲液，共轭酸碱的浓度比可由以下来计算检表得：Ka（HAC）=1.810-5 Kb（AC-）=Kw/ Ka=10-14/(1.8510-5)=5.610-10由PH=14-Pkb+lg（C（AC-）/（C（HAC）可得4.50=14-lg（5.610-10）+lg（C（AC-）/（C（HAC）解得：（C（AC-）/（C（HAC）=4/7=1.74选择NH3H2O和NH4cl来配制PH=10.00的缓冲液，共轭酸碱的浓度比如下Kb（NH3H2O）=1.810-5PH=14- Kb（NH3H2O）+lg（C（NH3H2O）/C（NH4cl）10=14-lg（1.810-5）+ lg（C（NH3H2O）/C（NH4cl）解得：C（NH3H2O）/C（NH4cl）=5:12. 欲配制250mlPH=5.00的缓冲液，问在125ml，1.0molL-1NaAC溶液中应加入多少毫升6.0 molL-1溶液？解：由题意得 可设还应加入xml，6.0 molL-1的HAC溶液检表得Ka（HAC）=1.810-5 PH=Pka（HAC）+ lg（C（AC-）/（C（HAC）5=-lg（1.810-5）+ lg（C（AC-）/（C（HAC）解得：（C（AC-）/（C（HAC）=1.82n（AC-）=0.1251molL-1=0.125mol；n（HAC）=6x10-3mol0.125/(0.125+x10-3)/（6x10-3/(0.125+x10-3)）=0.125/（6x10-3）解得：x=11.6ml3.计算下列各溶液的PH：（3）20.0ml 0.10 molL-1NaOH和20.0ml 0.20 molL-1 NH4cl溶液混合解：由题意的检表可得Kb（NH3）= 1.810-5 ； Ka（NH4+）=Kw/ Kb（NH3）=10-14/（1.810-5 ）=5.5610-10 n（OH-）=0.002mol n（NH4+）=0.004molC(NH3H2O)=0.002/（0.02+0.02）=0.05 molL-1C（NH4+）=0.02/（0.02+0.02）=0.05 molL-1PH=Pka（NH4+）+lg（C（NH3H2O）/C（NH4cl）=-lg（5.5610-10）+0=9.26（5）20.0ml 0.10 molL-1Hcl和20.0ml 0.20 molL-1NaAC溶液混合混合前：n（H+）=0.002mol n（AC-）=0.0004mol混合后：C（HAC）=0.002/（0.02+0.02）molL-1=0.05 molL-1 C（AC-）=0.002/（0.02+0.02）molL-1=0.05 molL-1PH=Pka(HAC)+lg（C（AC-）/（C（HAC） 检表得：Pka(HAC)=1.810-5 =-lg（1.810-5）+lg（0.05/0.05） =4.74（9）300.0ml 0.5 molL-1 H3PO4与400.0ml 1.00 molL-1 NaOH的混合液（H3PO4）.15mol C(OH-)=0.41mol=0.4molKa(HPO42-)=4.510-13混合后：n(Na3PO4)=0.1mol n(Na2HPO4)=0.05mol则：n(Na3PO4)/ n(Na2HPO4)=2PH= Ka(HPO42-)+lg2=-lg（4.510-13）+lg2=12.651. 今有2.00L的0.5001.00 molL-1 NH3（aq）和2.0L的0.500 molL-1 Hcl溶液，若配制PH=9.00的缓冲溶液，不允许再加水，最多能配制多少升缓冲溶液，其中C（NH3），C（NH4+）各为多少？解：由表可知： Kb（NH3）= 1.810-5 则PH=14- Kb（NH3H2O）+ lg（C（NH3H2O）/C（NH4cl）=9即：PH=14-4.74+ lg（C（NH3H2O）/C（NH4cl）=9得lg（C（NH3H2O）/C（NH4cl）=-0.26解得C（NH3H2O）/C（NH4cl）=0.55设 xL NH3H2O yL HCl则有 C（NH3H2O ）=n（NH3H2O ）/V总=0.5（x-y）/(x+y) molL-1 C（NH4+）=n（Hcl）/ V总=0.5y/(x+y) molL-1 即C（NH3H2O ）/ C（NH4+）=0.55解得x/y=1.55若要溶液最多，只需令x=2.00L，则y=1.3L此时 C（NH3H2O ）=0.5（x-y）/(x+y) molL-1 =0.11 molL-1C（NH4+）=n（Hcl）/ V总=0.5y/(x+y) molL-1 =0.2 molL-12. 列表指出下列配合物的形成体、配体、配位原子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的配位数；确定配离子和形成体的电荷数，并给出他们的命名。(1)Crcl2(H2O)4cl (3)K2Co(Ncs)4 (5)Ptcl2(NH3)2(7)Fe(edta)- (9)Cr(Co)6 (11)Mn(CN)5Crcl2(H2O)4clK2Co(Ncs)4Ptcl2(NH3)2Fe(edta)-Cr(CO)6Mn(CN)5形成体Cr3+Co2+Pt2+Fe3+CrMn3+配体:H2O;cl-：Ncs：cl；NH3：edta：CO：CN配位原子Cl;ONCl；NN；OCC形成体配位数644665配离子电荷数12负离子01负离子02负离子形成体电荷数322303命名氯化二氯四水合铬（）四硫氰酸根合钴（）酸钾二氯二氨和铂（）乙二胺四乙酸合铁（）离子四羟基合铬（0）五氰根合锰（）酸钾3.计算下列取代反应的标准平衡常数（1）Ag（NH3）2+（aq）+2S2O32-（aq）=Ag(S2O3)22-(aq)+2NH3（aq）（2）Fe（C2O4）33-（aq）+6CN-(aq)=Fe(CN)63-(aq)+3C2O42-(aq)(3)Co(NCS)42-(aq)+4NH3(aq)=Co(NH3)42+(aq)+4NCS-(aq)解：（1）K=CAg(S2O3)23-C2(NH3)/(CAg(NH3)2+C2(S2O32-) K=KfAg(S2O3)23-/ Kf CAg(NH3)2+ =2.91013/(1.67107) =1.7106 (2)K=C(Fe(CN)63-)C3(C2O42-)/(CFe(C2O4)33-C6(CN-) =KfFe(CN)63-/ KfFe(C2O4)33- =4.11052/(2.561032) =2.561032 (3) K=CCo(NH3)42+C4(NCS-)/(CCo(NCS)42-C4(NH3) = KfCo(NH3)42+/ KfCo(NCS)42- =1.16105/(103) =1.16102 22.在500.0ml的0.01 molL-1 Hg（NO3）2溶液中，加入65.0gkI（s），生成HgI42-。计算溶液中的Hg2+，H股I2-，I-的浓度解：C（I-）=m/MV =65.0/(16690.5) =0.783 (molL-1 )查表得 KfHgI42-=5.661029,所以反应进行的很完全Hg2+ +4I- = HgI42- 起始浓度 0.01 0.783 0反应后 0 0.783-40.01 0.01反应完后HgI42-开始解离，设HgI42-解离x molL-1 后达到平衡HgI42- =Hg+ +4I- 起始浓度 0.01 0 0.743 平衡 0.01-x x 0743+4x1/KfHgI42-=C(Hg)C4(I-)/C(HgI42-) =x(0.743+4x)4/(0.01-x) =1/(5.661029)解得 x=5.810-32 C(I-)=0.743 C(HgI42-)=0.0123.Cr3+与EDTA的发应为Cr3+（aq）+H2Y2-（aq）=CrY-（aq）+2H+ 在PH=6.00的缓冲溶液中，最初浓度为0.0010 molL-1 Cr3+ 和0.050 molL-1 Na2H2Y反应。计算平衡Cr3+ 的浓度Cr3+（aq） + H2Y2-（aq） = CrY-（aq） + 2H+ （aq）起始浓度0.001 0.05 0 110-6 平衡浓度 x 0.05-0.001+x 0.001-x 110-6 K=C(CrY-)C2(H+)C(Y4-)C(HY3-)/(C(Cr3+)C(H2Y2-)C(Y4-)C(HY3-) =(0.001-x)( 110-6 )2/(x(0.049+x)解得 x=5.0110-21 25.在25时，Ni（NH3）62+溶液中，C(Ni（NH3）62+)为0.1 molL-1 C（NH3）=1.0 molL-1 加入乙二胺（en）后，使开始时C(en)=2.3 molL-1 。计算平衡时溶液中Ni（NH3）62+ ，NH3 ，Ni（en）32+ 的浓度解： Ni（NH3）62+ + 3en = Ni（en）32+ + 6NH3起始浓度 0.1 2.3 0 1平衡浓度 x （2.3-0.13+3x） 0.1-x 1+0.16-6xK= Kf（Ni（en）22+）/ Kf(Ni（NH3）62+)=C6(NH3)C(Ni（en）32+)/(C(Ni（NH3）62+)C3(en)=(1.6-6x)6(0.1-x)/(x(2+3x)3 =2.11018/8.97108 x=910-11 C(Ni（NH3）62+)=910-11 molL-1 （NH3）=1.6 molL-1 C(Ni（en）32+)=0.11.6 molL-1 3. 在化学手册中查到下列各物质的溶解度。由于这些化合物在水中是微溶的或是难溶的，假定溶液近似溶剂体积，计算它们各自的溶解度（2）Ce（IO3）4 1.510-2 g/100ml（4）InF3 4.010-2 g/100ml解：（2）已知MrCe(IO3)4=839.716把Ce（IO3）4 的单位换算为molL-1 溶解度 S= 1.510-2/（0.1839.716）=1.7910-4 molL-1 Ce（IO3）4 = Ce4+(aq)+ 4IO3-(aq) Ksp Ce（IO3）4=C(Ce)C(IO3-)4 =1.7910-4 (41.7910-4) =4.710-17 (4)已知Mr（InF3）=171.794把InF3 的单位换成molL-1 其溶液溶解度S= 4.010-2 /0.1171.794=2.3 10-3 molL-1 InF3 = In3+(aq) + 3F-(aq) Ksp InF3=C(In3+)C(F-)3 =2.3 10-3 3 2.3 10-3 =8 10-10 6.根据AgI的溶度积。计算：（1）AgI在纯水中的溶解度（2）在0.0010 molL-1 KI溶液中AgI的溶解度（gL-1）（3）在0.01 molL-1 AgNO3溶液中AgI的溶解度（gL-1）解（1）设AgI的溶解度为x molL-1 AgI（s） = Ag+(aq) + I-(aq)平衡浓度 x xKsp （AgI）=( Ag+)( I-)8.310-17 =x2x =9 10-9 molS=9 10-9Mr(AgI) =9 10-9234.728 =2.110-6 gL-1 (2) 设AgI的溶解度为tmolL-1 AgI（s） = Ag+(aq) + I-(aq)平衡浓度 t 0.001+tKsp （AgI）=( Ag+)( I-)8.310-17 =x(0.001+t) X =810-14 molL-1 S=810-14 Mr（AgI） =234.728810-14 =1.8710-11 gL-1 （3） 设AgI的溶解度为y molL-1 AgI（s） = Ag+(aq) + I-(aq)Ksp （AgI）=( Ag+)( I-)8.310-17 =(y+0.01)y y =8.310-15S=Mr(AgI)8.310-15 =234.7288.310-15 =1.9 10-12 gL-1 15.某化工厂用盐酸加热处理粗CuO的方法制备Cucl2，每100ml所得的溶液中有0.0558g Fe2+杂质。该厂采用Fe2+氧化为Fe3+在调整PH使Fe3+以Fe（OH）3沉淀析出方法出去铁杂质。请在KmnO4，H2O2，NH3H2O，Na2CO3，ZnO，CuO等化学品中为该厂选出合适的氧化剂和调整PH生物试剂。并通过计算说明（1）为什么不用直接沉淀出Fe（OH）2的方法提纯Cucl2？（2）该厂所采用去除杂质方法的可行性。解：为了不引新的杂质，氧化剂选用H2O2。调整PH的试剂选用CuO（1）查表得 Ksp（Fe（OH）2）=4.8610-17Ksp（Cu（OH）2）=2.210-20 同属于AB2型，当（Fe2+）与（Cu2+）近似相等时，增大溶液的PH，可以使Cu2+也被沉淀（2）当溶液中C(Fe3+) K(Cd(OH)2)Ksp由此可见Cd（NH3）42+比Cd(OH)2 更易沉淀17.已知反应：Cu（OH）2（s）+4NH3（aq）=Cu(NH3)42+(aq)+2OH- (aq)（1）计算该反应的在298K下的标准平衡常数（2）估算Cu（OH）2在6.0 molL-1 氨水中的溶解度（molL-1 ）解：（1）由题意得K=C(Cu(NH3)42+)C(OH-)2/C(NH3)4= C(Cu(NH3)42+)C(OH-)2C(Cu2+)/(C(NH3)4C(Cu2+)=KfCu(NH3)42+Ksp （Cu（OH）2）=2.310122.210-20 =5.0610-8 （2）设Cu（OH）2在氨水中的溶解度为x molL-1 Cu（OH）2（s）+4NH3（aq）=Cu(NH3)42+(aq)+2OH- (aq)平衡浓度 6 x xK=（Cu(NH3)42+）C(OH-)2=5.1108=x(2x)2/64解得 x=2.510-2 molL-1 12.某溶液中含有Pb2+ 和Zn2+ ，两者的浓度均为0.10 molL-1 ;在室温下通入H2S（g）使之成为H2S饱和溶液，并加Hcl控制S2-浓度。为了使PbS沉淀出来，而Zn2+仍留在溶液中，则溶液中的H+浓度最低是多少？此时溶液中的Pb2+是否被沉淀完全？解：若要有PbS沉淀，则必须满足J（PbS）Ksp（PbS） 查表得 Ksp=310-7 Ksp=210-2 锌则要J（ZnS）= Ksp（ZnS） ZnS + 2H+ = Zn2+ + H2SJ=C(Zn2+) C（H2S）/C(H+ )2 Ksp（ZnS）=210-2 0.10.1/ C(H+ )2 =210-2 解得 x=0.71 molL-1 若Pb2+ 被沉淀完全，则所剩量应小于10-5 molL-1 PbS + 2H+ = Pb2+ + H2S起始浓度 0.71 0.1 0.1平衡浓度 0.91-2x x 0.1K=0.1x/(0.91-2x)2 = 310-7 解得 x=2.510-6 molL-1 0因此可以反应2Fe3+ （aq）+2 I-（aq）=2 Fe2+ （aq）+ I2 （s）（2）Fe3+（aq）+H2S（aq） E=E（Fe3+/ Fe2+）- E（S/ H2S） =10.769-0.1442 =0.6248V能反应 2 Fe3+（aq）+H2S（aq）=2 Fe2+（aq）+S（s）+2H+ （3）Fe3+（aq）+Cu（s） E=E（Fe3+/ Fe2+）- E（Cu2+/ Cu） =0.769-0.1607 =0.6083V0能反应 2Fe3+（aq）+Cu（s）=2Fe2+（aq）+ Cu2+（aq） （4）Cr2O72-（aq）+Fe2+（aq）E=（Cr2O72-/ Cr3+）- E（Fe3+/ Fe2+） =（1.33-0.769）0能反应 Cr2O72-（aq）+6Fe2+（aq）=6 Fe2+（aq）+ Cr3+（aq）+7H2O（l）（5）MnO4-（aq）+H2O2（aq）E=E（MnO4-/ Mn2+）- E（O2/ H2O2） =（1.763-1.512）V0能反应 2 MnO4-（aq）+5H2O2（aq）+6H+（aq）=2 Mn2+（aq）+5 O2（g）+8H2O（l）（6）S2O82-（aq）+Mn2+（aq）E=E（S2O82-/SO42-）- E（MnO4-/ Mn2+） =(1.939-1.512)V0能反应 5S2O82-（aq）+2Mn2+（aq）+8 H2O（l）=10 SO42-（aq） +2 MnO4-（aq）+16H+（aq）（7）Fe（CN）64-（aq）+Br2（l） E=E（/）- E（Fe（CN）64-/Fe（CN）63-）E（Br2/Br-） =（-0.3557+1.0774）V0能反应 2Fe（CN）64-（aq）+Br2（l） =2Fe（CN）63-（aq） +2 Br-（aq） 1.Cu（NH3）42+ +cl- + e = Cucl +4NH3；由Kf（Cu（NH3）42+） Ksp（Cucl）E（Cu2+/CU+），如何求得E（Cu（NH3）42+ / Cucl）解：由题意的 查表可得Kf（Cu（NH3）42+）=2.301012 Ksp（Cucl）=1.710-7 E（Cu2+/CU+）=0.1607 E（Cu（NH3）42+ / Cucl）= E（Cu2+/CU+）-0.0592lg（Ksp（Cucl）)/ （Kf（Cu（NH3）42+）/Z =0.3394-0.0592lg(1/（1.710-72.301012）) =0.67V11.已知某电池反应：3HclO2（aq）+2Cr3+（aq）+4H2O(l)3HclO（aq）+Cr2O72-（aq）+8H+（aq） （1） 计算该原电池的E（2） 当PH=0.00，（Cr2O72-）=0.80 molL-1 C(HclO2)=0.15 molL-1 C(HclO)=0.20 molL-1 测定原电池的电动势E=0.15V，计算C(Cr3+) （3） 计算25下电池反应的标准平衡常数（4） Cr2O72-是橙红色 ，Cr3+是绿色的 。如果20.0ml的1.00 molL-1 HclO2 溶液与20.00ml0.50 molL-1 Cr（NO3）3溶液混合，最终溶液（PH=0）为何种颜色 解：由题意的 3HclO2（aq）+2Cr3+（aq）+4H2O(l)3HclO（aq）+Cr2O72-（aq）+8H+（aq） E= E（HclO2/ HclO）- E（Cr2O72-/ Cr3） =1.673-1.33 =0.343V(2)E= E-0.0592lg（C3(HclO)C(Cr2O72-)C8(H+)/（C3(HclO2)C2(Cr3+)）/Z设C(Cr3+)=x molL-1 则有0.15=0.343-0.0592lg（(0.23）0.81/(（0.153)x2)）解得x=2.310-10 molL-1 （3）lgK=nE/(0.0592V) =60.343/0.0592 =34.76V解得K=5.81034 （4）因为K1，所以该反应较完全。同时HclO2过量，所以溶液有Cr2O72-存在，所以呈橙红色12.已知某原电池的正极是氢电极（P（H2）=100.0Kpa，负极 的电极是恒定的。当氢电极中PH=4.008时，该电池的电动势为0.412V，如果氢电极中所用的溶液改为未知C(H+)的缓冲溶液，又从新测得原电池的电动势为0.427V。计算该缓冲溶液的H+浓度和PH。若缓冲溶液中C（HA）=C(A-)=1.0 molL-1 ，求该弱酸的解离常数解：E（H+/ H2）=-0.0592PH =-0.05924.008 =-0.24V E1 =E1（H+/ H2）-E（-） =-0.24-E（-） =0.412VE(-) =-0.652VE2=E2（H+/ H2）-E（-） = E2（H+/ H2）-（-0.652） =0.427V E2（H+/ H2 ）=-0.0592PH2 PH2 =3.8C(H+)=1.610-4 molL-1 Ka（HA）=C(H+)C(A-) =1.610-41 =1.610-4 14.已知下列原电池（a）Tl|Tl+ |Tl3+，Tl+|Pt（b）Tl|Tl3+ |Tl3+，Tl+|Pt（c）Tl|Tl+|Tl3+|TlE(Tl+ / Tl)=-0.336V ; E(Tl3+ / Tl)=0.741V; E(Tl3+ / Tl+ )=1.280V(1) 写出个电池反应。并分别指出反应方程式式中转移的电子数Z；(2) 计算各电池的标准电动势E(3) 计算各电池反应的rGm及K解：（1）（a）2 Tl+ Tl3+=3 Tl+ 转移2e （b）2 Tl+ 3Tl3+ =3Tl+ + Tl3+ 2 Tl+ Tl3+ =Tl+ 转移6e （c）3Tl+ Tl3+=3 Tl+ + Tl 2Tl+ Tl3+=3 Tl+ 转移3e（2）E（a）=E（Tl3+，Tl+） - E（Tl+，Tl） =1.280-（-0.336）V =1.616VE（b）=E（Tl3+，Tl+） - E（Tl3+，Tl） =1.280-0.741V =0.539VE（c）=E（Tl3+，Tl） - E（Tl+，Tl） =0.741-（-0.336）V =1.077V（3）rGm1=-n1F E（a） =-2964851.616V =-3.2105 =-312KJmol-1 lgK=n E/0.0592 =21.616/0.0592 =54.595K=4.51054 rGm2=-n2F E（b） = -60.93596485 =-312KJ mol-1 lgK=n E/0.0592=60.539/0.0592=54.595K=4.51054 rGm3=-n3F E（c） =-3964851.077 =-312 KJ mol-1 lgK=n E/0.0592=31.077/0.0592=54.595K=4.51054已知Kf（Fe(biFy）32+）=1017.45 , Kf（Fe(biFy）33+）=1014.25 ,其他数据查附表。（1） 计算E（Fe(biFy）33/ Fe(biFy）32+） （2） 将cl2通入Fe(biFy）32+溶液中，cl2能否将其氧化？写出反应方程式，并计算25下该反应的标准平衡常数K；（3） 若溶液中Fe(biFy）32+的浓度为0.20molL-1，所通过cl2的压力始终保持100.0Kpa，计算平衡的溶液中的各离子浓度解：（1）查表得E（Fe3+/Fe2+）=0.769V E（Fe(biFy）33+/ Fe(biFy）32+）= E（Fe3+/Fe2+）-0.0592lg（Kf（Fe(biFy）32+）/ Kf（Fe(biFy）33+）=0.769-0.0592lg（1017.45/1014.25）=0.96V（2）查表得E（cl2/cl-）=1.36V E（Fe(biFy）33/ Fe(biFy）32+）氧化性cl2Fe2+ cl2能将其氧化 cl2 +2 Fe(biFy）32+ =2 Fe(biFy）33+ +2cl-E= E（cl2/cl-）- E（Fe(biFy）33+/ Fe(biFy）32+） =1.36-0.96 =0.4VlgK=Z E/0.0592=20.4/0.0592解得 K=3.31013 (3) cl2 +2 Fe(biFy）32+ =2 Fe(biFy）33+ +2cl-反应前100.0Kpa 0.2 平衡时 x 0.2 0.2 K=（0.2）2/(x)2=3.31013 所求为C(Fe(biFy）32+)=7.010-9 molL-1 C(Fe(biFy）33+)=0.2 molL-1 20.已知下了电极反应的标准电极电势:Cu2+（aq）+2e-=Cu（s） ；E=0.3394VCu2+（aq）+e-=Cu+（aq） ；E=0.1607V（1） 计算反应Cu2+（aq）+e-=Cu+（aq）的K（2） 已知Ksp（Cucl）=1.710-7，计算反应：Cu2+（aq）+Cu（s）+2cl-（aq）=2Cucl（s）的标准平衡常数K解：由题意的E= E（Cu2+/ Cu+）- E（Cu2+/Cu） =0.1607-0.3394 =-0.1787vlgK1=Z E/0.0592=2（-0.1787）/0.0592解得K=9.210-7 （2）Cucl（s）= Cu2+ +cl- Ksp（Cucl）=1.710-7
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