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.中药化学复习题一、名词解释：1. 强心苷; 2. 萜类及挥发油; 3. 苯丙素类化合物; 4. 中性皂苷和酸性皂苷; 5. PH梯度萃取; 6.生物碱二、根据下列化合物的结构特点，结合天然药物化学成分的结构特点，说明每类成分的名称（可多选）A.生物碱、B.黄酮、C.香豆素、D.木脂素、E.苷类、F.强心苷、G.二萜、H.三萜、I.甾体皂苷、J.蒽醌、K.糖、L：倍半萜。 ( ) ( ) ( ) ( )三、填空：（每空0.5分，共20分）1.苷类根据苷键原子的不同可分为： 氧苷 、 氮苷 硫苷 、 碳苷 。2. 苷键水解的常用方法有： 酸水解、 酶水解 、 碱水解 、 氧化开环 。3.确定糖与糖之间连接顺序的常用方法有： 缓和水解 、 酶水解 、 MS法 、 NMR法 。4.确定苷键构型的常用方法有： 酶水解 、klyne经验公式计算 、 和 NMR法 。5.香豆素类是一类具有 苯骈-吡喃酮 结构类型的化合物，萜类是一类具有 结构通式化合物的统称。6.蒽醌类的酸性强弱顺序为 含一COOH.含两个或两个以上-OH含一个-OH 含2或2以上的-OH含一个-OH 能 溶解于5%Na2CO3的有 含一个-OH 。7.1- 羟基蒽醌的红外光谱中羰基应该有 2 个峰; 1，4 二 羟基的红外光谱中羰基应该有 1 个峰。8. 甾体皂苷按照25位结构的特点可以分为： 螺甾烷醇 、 异 螺甾烷醇 、 呋甾烷醇 、 变形螺甾烷醇 四种结构类型。9. 黄酮类化合物是一类具有 2-苯基色原酮 结构的化合物，根据其C环氧化程度、B环取代位置和C环是否环合将黄酮类化合物分成十四类化合物。其中C环打开的是 查尔酮 ，B环取代在3位的为 异黄酮 ；3位为羟基的为 黄酮醇 ；在水中溶解度最大的是 花色素 ；具有手性的黄酮类为： 二氢黄酮醇 等。黄酮7，4上有羟基，因为 p-共轭 的影响下，其酸性最强；而C5的羟基，因与C4羰基形成 分子内氢键 ，故酸性最弱。10. 二氢黄酮、二氢黄酮醇较黄酮、黄酮醇在水中溶解度大，是因为前者为 非平面型分子 而后者为 平面型分子 。花色素以 钅羊盐 形式存在，所以易溶于水。11. 羊毛脂甾烷型和达玛烷型属于 四环三萜 ，而齐墩果烷型和乌苏烷型属于 五环三萜 。12.目前已发现的三萜类化合物，多数为_四环_和_五环_环；羊毛甾烷型和达玛烷型属于_，而齐墩果烷和乌苏烷型属于_。13. 挥发油经常由于其组成特点知其为混合物，由于其自身特性保存应该为 装入棕色瓶密塞并低温 。14.pH梯度萃取法分离游离蒽醌类化合物时，常采用的碱度顺序依次为 5碳酸氢钠 、 5碳酸钠 、 1%氢氧化钠 和 5%氢氧化钠 。14、强心苷根据苷元母核上连接的不饱和内酯环的差异，可将其分为 甲型 和 乙型 两大类。15. 糖的化学检识反应有： Molish反应 、 菲林反应和多伦反应 等。16.凡是由 甲戊二羟酸 聚合衍生的化合物，其分子式符合 (C5H8)n 通式，统称为萜类化合物。17. 挥发油常用 酸值 、 皂化值 和 酯值 表达挥发油的质量，三者关系为皂化值=酯值 +酸值 。18. 醌类化合物主要包括 苯醌 、 萘醌 、 菲醌 和 蒽醌 四种类型。19. 黄酮类化合物因多具酚羟基，可溶于 稀碱 水，加 酸 后又可沉淀析出。利用游离黄酮混合物的酸性强弱不同，可用 PH梯度萃取 法分离。20、中药虎杖中的醌属于 蒽醌 类，紫草素属于 萘醌 类，丹参醌类属于 菲醌 类。21、按照 固定相与流动相的极性 差别，分配色谱法有正相与反相色谱法之分，正相色谱法主要用于分离 极性及中等极性 化合物。22、按照皂苷被水解后生成皂苷元的化学结构，将皂苷分为_甾体皂苷 _和_三萜皂苷 _两大类。23、香豆素类化合物在紫外光下多显示_ 蓝色或紫色 _荧光，7-羟基荧光最强。24、在生物碱的氮原子附近引入供电子基，则生物碱碱性 增强 ；若引入吸电子基，则生物碱碱性 减弱 。25、游离香豆素及其苷分子中具有 内酯 结构，在 碱水 中可水解开环，形成易溶于水的物质，加 酸 又环合难溶于水而沉淀析出。此反应可用于香豆素类化合物的鉴别和提取分离。26、强心苷甾体母核C17位取代基为 不饱和内酯环 ，甾体皂苷的甾体母核C17位取代基为 。四、选择题：单选题，每题一分。1. 此化合物是属于哪一类（ C ）A黄酮类 B. 二氢黄酮醇类 C.黄酮醇类D异黄酮类 E. 黄烷醇类 2. 某天然药物水提液在试管中强烈的振摇后，产生大量持久的泡沫，且加热也不消失，该中药提取液可能含有：（ D ）A黄酮 B. 萜类 C. 挥发油 D. 皂苷 E. 蒽醌3. 黄酮类化合物在甲醇中的UV光谱，带和带出现的位置是：（ C ）A200-240nm和300-340nm B. 200-300nm和300-340nmC300-400nm和240-280nm D. 320-400nm和200-280nm E. 均不是4.下列哪个反应不是用于甲型强心苷不饱和内酯环的反应：（ B ）A亚硝酰铁氰化钠反应 B. 三氯化铁冰醋酸反应 C.碱性苦味酸试剂 D. 间二硝基苯试剂 E. 3、5二硝基苯甲酸反应5. 下列那个反应不是用于强心苷去氧糖的反应：（ B ）AK、K反应 B.醋酐浓硫酸反应 C. 对硝基苯肼反应D呫吨氢醇反应 E. 对二甲氨基苯甲醛反应6. 有以下几个黄酮类化合物，用聚酰胺柱色谱分离，洗脱剂用含水甲醇，三者流出的先后排列顺序如何？（应用氢键吸附原理）( C )A123 B.321 C. 213 D132 E. 2317.以下哪个是四环三萜皂苷的类型：（ A ）A达玛烷型 B. 齐墩果烷型 C. 变形螺甾烷醇型D. 羽扇豆烷型 E.乌苏烷型8.从天然药物中依次提取不同级型成分应采用的溶剂极性顺序：（ B ）A.水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、石油醚 B.石油醚、乙醚、乙酸乙酯、乙醇、水 C.石油醚、水、乙醇、乙酸乙酯、乙醚 D.水、乙醇、石油醚、乙酸乙酯、乙醇E.石油醚、乙醇、乙酸乙酯、乙醚、水 9.区别甾体皂苷和三萜皂苷的化学方法有：（ A ）A.三氯乙酸反应 B.过碘酸-对硝基苯胺反应 C.碘化泌钾反应 D.Mg-HCl反应 E.Molish反应10.鉴定挥发油的试剂有：（ E? ）A.臭氧 B.三氯化铁 C.丙酮D.氯仿 E.香兰醛、浓硫酸溶液11.挥发油具有漂亮蓝色，是由于含有：（ B ）A.环烯醚萜类 B.薁类 C.七元大环化合物 D.裂环环烯醚萜类 E.胡萝卜烃类12.全部为亲脂性溶剂的是：（ E ）A甲醇、乙醇、丙酮 B.正丁醇、乙醚、乙醇 C.正丁醇、甲醇、乙醇 D乙酸乙酯、乙醇、乙醚 E. 氯仿、乙酸乙酯、乙醚13.化合物进行硅胶柱色谱分离时：（ B ）A.极性大的先流出来 B.极性小的先流出来 C.熔点低的先流出来 D.熔点高的先流来 E.没有顺序14. 茜素型的蒽醌类化合物，多呈深色，其羟基分布情况为：（ A ） A.分布在一侧苯环 B. 分布在两侧苯环 C. 分布在1，4位上D. 分布在1，2位上 E. 分布在5，8位上15.根据苷原子分类，属于氰苷的是：（ A ）A.苦杏仁苷 B.红景天苷 C.巴豆苷 D.天麻苷 E.芦荟苷16.有效成分是指（E ）A需要提纯的成分 B含量高的成分 C一种单体化合物 D具有生物活性的成分 E. 具有生物活性的提取物 17. 常见的苷是（ B ）A碳苷 B氧苷 C酯苷 D硫苷 E氮苷18. 全部为亲水性溶剂的是 （A ）A甲醇、丙酮、乙醇 B正丁醇、乙醚、乙醇 C正丁醇、甲醇、乙醚D乙酸乙酯、乙醇、甲醇 E氯仿、乙醚、乙酸乙酯19与水分层的溶剂是 （B ）A乙醇 B乙醚 C丙酮 D丙酮/甲醇(1:1) E甲醇20.Molish反应的阳性结果是 （ E ）A溶液红色 B溶液紫色 C上层紫红色 D.下层紫红色 E.两界面有紫色环21天然药物提取、分离中经常采用溶剂分配法，其原理是 （ B ）A根据物质在两相溶剂中的分配系数不同 B根据物质的熔点不同C根据物质的沸点不同 D根据物质的类型不同 E根据物质的颜色不同22化合物分离纯化常采用结晶法，其原理是（ B ）A相似相溶 B溶解度差异 C分配系数差异D温度差异 E极性差异23大黄素型的蒽醌类化合物，多呈黄色，其羟基分布情况为：（B ） A.分布在一侧苯环 B. 分布在两侧苯环 C. 分布在1，4位上D. 分布在1，2位上 E. 分布在5，8位上24下列化合物泻下作用最强的是： （ C ）A. 大黄素 B. 大黄素葡萄苷 C. 番泻苷A D. 大黄素龙胆双糖苷E. 大黄酸葡萄糖苷25在水和其他溶剂中溶解度都很小的苷是（ A ）A碳苷 B氧苷 C酚苷 D硫苷 E氮苷26下列物质哪一个是单萜：（ A ）A环烯醚萜 B青蒿素 C靛青苷 D紫杉醇 E强心苷27.下列化合物哪个是二萜：（ A ）A.甜菊苷 B.苦艾內酯 C.棉酚 D.薄荷酮 E.樟脑28香豆素在Gibbs反应中主要判断 （ A ）A6位有无羟基取代 B7位有无羟基取代 C8位有无羟基取代D是否开环 E是否氧化29. 黄酮类化合物的基本骨架是（A ）A. C6-C3-C6 B. C3-C6-C3 C. C6-C3 D. C6-C6-C6 E. C6-C6-C330.Girard（吉拉德）试剂主要用于挥发油中含有哪类官能团成分的分离：（ C ）A.碱性成分 B.酸性成分 C.醛酮类成分 D.醇类成分 E.不饱和萜类31.pKa的含义是：（ E ）A生物碱的溶解度 B生物碱的解离度 C生物碱共轭酸的溶解度 D生物碱共轭酸的解离度 E生物碱共轭酸解离常数的负对数，表示生物碱的碱性强弱32.下个生物碱中N的碱性大小顺序：（ B ）A.N1N2N3 B. N2 N1 N3 C. N3N2 N1 D. N2N3N1 E. N1 N3N233.提取三萜或皂体皂苷时Salkowski反应呈现阳性结果是：（ E ）A.硫酸层出现绿色荧光 B.氯仿层呈现红色或蓝色 C.硫酸层呈现红或蓝色 D.氯仿层呈现绿色荧光 E.A+B34.香豆素在异羟肟酸铁反应中应是：（ D ）A.蓝色 B.黄色 C.绿色 D.红色 E.褐色35. 不属于亲脂性有机溶剂的是CA. 氯仿 B. 苯 C. 正丁醇 D. 丙酮 E. 乙醚36. 从中药水煎液中萃取有效成分时不能使用的溶剂是E D AEt2O BMe2CO CEtOAc Dn-BuOH ECHCl337提取含淀粉较多的中药宜用B A回流法 B浸渍法 C煎煮法 D蒸馏法 E连续回流法38原理为氢键吸附的色谱是DA.凝胶过滤色谱 B.离子交换色谱 C硅胶色谱 D聚酰胺色谱 E氧化铝色谱39凝胶过滤色谱适于分离CA、极性大的成分 B、极性小的成分 C、分子量不同的成分 D、亲脂性成分 E、亲水性成分40. 检识生物碱可选用：EA、三氯醋酸反应B、萘酚浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺D、盐酸镁粉试剂E、碘化铋钾试剂 41. 检识黄酮类化合物可选用DA、三氯醋酸反应B、萘酚浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺D、盐酸镁粉试剂E、碘化铋钾试剂 42提取原生苷应特别注意的问题是DA粉碎药材 B增大浓度差 C选适宜的溶剂D防止水解 E选适宜的方法43醋酐浓硫酸反应用于鉴别强心苷的(阳性：-去氧糖)A甾体母核 B内酯环 C去氧糖 D去氧糖 E六碳醛糖44中药苦杏仁引起中毒的成分是D A挥发油 B蛋白质 C苦杏仁酶 D苦杏仁苷 E脂肪油45可用于区别蒽醌和蒽酮的反应是D EA菲格尔反应 B无色亚甲蓝试验 C活性次甲基反应D醋酸镁反应 E对亚硝基二甲基苯胺反应46蒽酚、蒽酮一般只存在于新鲜药材中，贮存一段时间后不再存在，原因是：CA自然挥发散去 B结合成苷 C被氧化成蒽醌D聚合成二蒽酚 E转化为蒽酮47中药补骨脂中的补骨脂内酯具有B A抗菌作用 B光敏作用 C解痉利胆作用 D抗维生素样作用 E镇咳作用48鉴别黄酮类化合物最常用的显色反应是DA四氢硼钠反应 B三氯化铝反应 C三氯化铁反应D盐酸镁粉反应 E二氯氧锆反应49组成挥发油的主要成分是AA单萜、倍半萜及其含氧化合物 B二萜 C三萜及其苷类D四萜 E多萜及其含氧化合物50以浸取法提取挥发油时，首选的溶剂是：D? A95乙醇 B氯仿 C石油醚(3060) D石油醚(6090) E 四氯化碳51只存在于强心苷中的糖是：D?A.D葡萄糖 B.L鼠李糖 C. 6去氧糖 D.2,6二去氧糖 E.D-果糖52. 甲型强心苷元与乙型强心苷元主要区别是D A甾体母核稠合方式 BC10位取代基不同 CC13位取代基不同 DC17位取代基不同 EC5一H的构型53临床上应用的黄连素主要含有EA阿托品 B黄连碱 C药根碱 D小檗胺 E小檗碱54下列生物碱碱性最强的是BA、咖啡因pKa=1.22 B、小檗碱pKa=11.5 C、罂粟碱pKa=6.13D、L麻黄碱pKa=9.58E、胡椒碱pKa=1.4255. 检识香豆素类化合物可选用EA、三氯醋酸反应B、萘酚浓硫酸试剂C、对亚硝基二甲苯胺D、盐酸镁粉试剂E、异羟肟酸铁反应 56. 羟基香豆素的特殊提取方法为A水蒸气蒸馏 B碱水煎煮 C碱水提取酸水沉淀 D升华法 E乙醚提取57原理为分子筛的色谱是B A离子交换色谱 B凝胶过滤色谱 C聚酰胺色谱 D硅胶色谱 E氧化铝色谱58在浓缩的水提取液中，加入一定量乙醇，可以除去下述成分，除了AA树脂 B淀粉 C树胶 D粘液质 E蛋白质29. 表示生物碱碱性的方法常用DApKb BKb CpH DpKa EKa60分馏法适用于分离：B D A极性大的成分 B沸点不同的化合物 C挥发性成分 D升华性成分 E内酯类成分61下列游离蒽醌衍生物酸性最弱的是B 62下列结构式应属于：D A双环单萜 B单环单萜C薁 类 D环烯醚萜 E倍半萜内酯63下列化合物属于N苷的是 E四、简答题（共5题，每题4分，20分）1.在中药的提取时，常用抑制酶的活性的方法有那些？加温、沸水煮（80）加乙醇（ 60 ）或加甲乙醇提取加碳酸钙或硫酸铵处理烘干药材（ 60 ）2. 简述单体化合物的结构研究主要程序。（1）物理常数的测定：熔点、沸点、比旋度、折光率、比重（2）分子式的确定（3）化合物的结构骨架语官能团的确定3. 为什么小剂量苦杏仁苷有镇咳作用？而大剂量却能引起毒性？P504. 为什么含有皂苷的中药不能静脉注射？而人参皂苷可以？P2415. 如何判断某化合物是单体？一般样本用两种以上的溶剂系统或色谱条件进行检测。均是示单一的斑点或谱峰，结晶样品的熔距为0.5-1.0，液体沸程在5以内，即认为是较纯的单体化学成分6. 简述甾体皂苷的结构特征及其分类。P2907.怎样区分三萜皂苷及甾体皂苷？(1)Liebermann-Burchard;(醋酐, 浓硫酸;甾醇)现象：黄-红-紫-蓝(甾醇绿色;三萜皂苷红色)区别三萜皂苷和甾体皂苷(2)Rosen-Heimer反应;(25% 三氯乙酸乙醇)纸色谱-加热(100)-红色紫色(甾醇-60 )区别三萜皂苷和甾体皂苷8.黄酮类化合物的结构特点及其分类，及相应溶解度、颜色及手性特性。P1359. 比较各化合物酸性大小： A B C BAC10、比较下列三种化合物在聚酰胺TLC(条件60甲醇水展开)上的Rf值大小：12 ：1，2CH3 ：1glc，2CH3 CABA12、比较3个氮原子的碱性大小,并说明理由： pKa值大小胍基 季铵碱 N-杂环 脂肪胺 N-芳杂环 酰胺 吡咯共轭效应（共平面的p-共轭使碱性减弱）因此123五、用化学方法区别下列各组化合物:（共9分）（1） A BEmerson反应或gibbs反应，B阳性 （2） 四氢硼钠反应：C 紫红锆盐-枸盐酸反应：B黄色不退 黄色褪色（3）A BLegal反应：A红色褪去六、综合题：10分。1. 从三颗针中提取小檗碱的工艺流程如下，请说明主要划线步骤的原理及目的，并简述生物碱通用的三种显色检识方法。（5分）三颗针粗粉：（1）用0.3% H2SO4 渗漉。（2）渗漉液用石灰乳调pH1012，静置，过滤。（3）滤液加浓HCl调pH12。（4）加NaCl（s）使其含量达6%，静置，沉淀，过滤。（5）得粗制盐酸小檗碱。（6）盐酸小檗碱重结晶后进行氧化铝柱层析(非硅胶柱层析)得盐酸小檗碱精品。（7）盐酸小檗碱进行硅胶薄层层析，预先氨水饱和后进行展开，计算Rf值。1，形成盐，溶解2，使生物碱析出3，盐酸盐在水中溶解度小，使之析出4，盐析6，小檗碱碱性7，防拖尾2.大黄中蒽醌的结构如下, 试将各成分的代码填入大黄的提取, 分离流程中的各产物位置. （5分） 大黄粉 20%H2SO4苯 200ml加热回流 苯提取液 5%NaHCO3 水溶液萃取 碱液 苯液 酸化, 过滤 5%NaCO3 水液 萃取 黄色固体 碱液 苯液 ( E ) 酸化, 过滤 0.5%NaOH 萃取 固体物 碱液 苯液 ( 回收苯) ( C ) 酸化 固体物 固体物( D ) ( A ) + ( B )3.从某中药中提取挥发油成分并进行初步分离，分离流程图如下：（1）.请根据流程图的过程和挥发油的相关化学性质得出A、B、C、D、E、F六个组分的成分；（2）.请将分离过程中1，2，3，4，5，6的操作原理解释清楚。1，A碱性成分，（生物碱）酸反应成盐，萃取2，B强酸性成分（萜酸、挥发性酸），强酸可以与碳酸氢钠反应成盐，萃取3，C弱酸性成分（酚、烯醇、酯），可以与氢氧化钠反应成盐，萃取4，D醛酮成分，反应生成的加成物溶于水5，E除去羰基化合物的中性油，生成水溶性缩合物6，F萜醇，醚类与浓硫酸形成钅羊盐或：某挥发油中含挥发性生物碱（A），醇类（B），醛类（C）和醚萜类（D），设计一流程将它们分离。4、中药防己中主要含有下列三种生物碱，用下述生产工艺进行提取分离。提取分离工艺： 粉防己粗粉1%硫酸浸酸水液加氢氧化钠液调pH=9.加氯仿萃取碱水液（甲） 氯仿液 回收氯仿，冷后加苯冷浸1-2次苯液（乙） 不溶物（丙） 问：三个成分出现在何部位？甲是 C ，乙是 A ，丙是 B 。 5、某中药主要含有下列五种成分，用下述工艺进行提取分离。问：五个成分出现在何部位？（1）是 D ，（2）是 E ，（3）是 ，（4）是 ，（5）是 。 药材粉末石油醚( E )乙醇液药渣( D )水层 水层 5%NaHCO3 萃取液( A )回收乙醇，石油醚萃取乙醚萃取95% 乙醇提取 乙醚层 碱水萃取5%Na2CO3萃取液( C )2%Na2OH萃取液( B ).