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第十二章【12.5】 如果要用电解的方法从含1.0010-2mol/L Ag+,2.00mol/L Cu2+的溶液中，使Ag+完全析出(浓度达到10-6mol/L)而与Cu2+完全分离。铂阴极的电位应控制在什么数值上？（VS.SCE,不考虑超电位）【解】先算Cu的 起始析出电位：Ag的 起始析出电位： Ag的析出电位比Cu的析出电位正 Ag应当先析出 当 时，可视为全部析出铂阴极的电位应控制在0.203V上,才能够完全把Cu2+ 和Ag+分离【12.6】 （5）若电解液体积为100mL，电流维持在0.500A。问需要电解多长时间铅离子浓度才减小到0.01mol/L？【解】（1）阳极: 4OH- 4e- 2H2O+O2 Ea=1.23V 阴极：Pb2+2e- Pb Ec=0.126VEa=1.23+(0.0592/4)4lg105=0.934VEc=0.126+（0.0592/2）lg0.2=0.147VE=EcEa=1.081V（2）IR=0.50.8=0.4V（3）U=Eaa（Ecc）iR=2.25V（4）阴极电位变为：0.1852 同理：U=0.934+0.1852+0.77+0.4=2.29V（5）t=Q/I=nzF/I=（0.200-0.01）0.1296487/0.500=7.33103S【12.7】【12.8】用库仑滴定法测定某有机一元酸的摩尔质量，溶解 0.0231g纯净试样于乙醇与水的混合溶剂中, 以电解产生的 OH-进行滴定，用酚酞作指示剂，通过 0.0427A 的恒定电流，经6min42s到达终点，试计算此有机酸的摩尔质量。 【解】 m=（M/Fn）it t=402s；i=0.0427；m=0.0231g；F=96485；n=1解得 M = 129.8g/mol 第十三章【13.9】在0.10mol/L KCl溶液中,Pb2+离子的浓度为2.0x10-3mol/L,极谱分析得到Pb2+的扩散电流为20A,所用毛细管的m2/3t1/6为2.50mg2/3s1/6。极谱分析的电极反应为Pb2+ + 2ePb。计算Pb2+离子在此溶液中的扩散系数。【解】id=607zD1/2m2/3t1/6C代入数据（注意单位）D=1.08105cm2s-1 【13.10】6.在稀的水溶液中氧的扩散系数为2.610-5cm2/s。一个0.01 molL-1 KNO3溶液中氧的浓度为2.510-4 molL-1。在Ede=-1.50 V（vs SCE）处所得扩散电流为5.8A， m及依次为1.85 mg/s及4.09 s，问在此条件下氧还原成什么状态？【解】还原成H2O【13.11】【13.12】【13.13】【解】【13.14】第十五章【15.6】【15.10】【15.11】【15.12】【15.13】【15.14】第十六章【16.10】【解】【16.16】
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