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第一章 气体填空题：1、某广场上空有一气球，假定气压在一日内基本不变，早晨气温15时，气球体积为25.0L；中午气温为30，则其体积为 26.3 L；若下午的气温为25，气球体积为 25.9 L。2、某真空集气瓶的质量为134.567g。将一温度为31，压力为98.0 kPa的气体充入其中，然后再称其质量为137.456g，则该气体的质量m 2.889 g。如果集气瓶中装满31的水，其总质量为1067.9g(该温度下水的密度为0.997gmL-1)，集气瓶的容积为 0.936 L;该气体的密度 3.09 g.L-1，摩尔质量M 79.6 gmoI-1。3、恒定温度下，将1.0L 204kPa的氮气与2.0L 303kPa的氧气充入容积为3.0L的真空容器中，则p(N2) 68 kPa; p(O2) 202 kPa; 容器内的总压力p 270 kPa。4、在温度T时，在容积为c L的真空容器中充入氮气和氩气。容器内压力为a kPa，若p(N2)b kPa, 则p(Ar) a-b kPa; N2和Ar的分体积分别为 bc/a L和 (a-b)c/a L; n(N2) bc/RT mol，n(Ar) (a-b)c/RT mol。5、在相同温度、压力、体积下，两种气体的摩尔质量分别为M1和M2(M1M2)。试比较：n1 = n2, m1 m2; k,1 = k,2; v1 2。若体积增大，温度、压力保持不变，则1, 2 都不变 。选择题：1、一定温度下，某容器中含有相同质量的H2，O2，N2与He的混合气体,其中分压最小的组分是( B )(A)N2 (B)O2 (C)H2 (D)He2、某温度下，一容器中含有2.0mol O2，3.0mol N2及1.0mol Ar。如果混合气体的总压为a kPa，则p(O2)( A )(A) a3 kPa (B) a6 kPa (C) a4 kPa (D) a2 kPa3、1000时，98.7kPa压力下硫蒸气密度为0.5977gL-1，则相应条件下硫的化学式为( D )(A)S (B)S8 (C)S4 (D)S24、将C2H4充入温度为T(120)、压力为p的密闭容器中，该容器的容积是可变的，设其初始体积为V。容器中C2H4的体积分数为5.0，其余为空气。当点燃该混合气体时，发生了C2H4的燃烧反应：C2H4 (g)十3O2(g) = 2CO2(g) + 2H2O(g)。燃烧完全后，让容器恢复到原来的温度和压力，则容器的容积为( D )(A) 1.15V (B) 1.10 V (C) 1.05V (D) 1.00V5、用金属锌与盐酸反应制取氢气。25下，用排水集气法收集氢气，集气瓶中的气体压力为98.70 kPa(25时，水的饱和蒸气压为3.17kPa)，体积为2.50 L，则反应中消耗的锌为( C )(A) 0.10g (B) 6.51g (C) 6.30g (D) 0.096g计算题:1、在标准状况下，某混合气体中含有(CO2)80.0, (CO)20.0。试计算100.0mL该混合气体的质量, p(CO), p(CO2)以及它们的分体积。解：0.176g, 28.5kPa, 72.9kPa, 28.1mL, 71.9mL2、某容器中含有N2和CO2的混合气体，它们的质量分别为m1(g)，m2(g)，在温度丁(K)下，总压为p(kPa)。试确定计算N2的分压及容器体积的表达式。解：44m1/(44m1+28m2)p, (44m1+28m2)/1232pRT第二章 热化学填空题：1、热是 能量传递 的一种形式，系统吸热，Q 0；系统放热，Q 0；定压下气体所做的体积功W -pex(V2-V1) ；气体膨胀时，体积功W 0。若NaOH溶液与HCl溶液正好中和时，系统的焓变DrHa kJmol-1，则其热力学能的变化DrU a kJmol-1。这是一个 均（单） 相反应。2、反应进度的单位是 mol ；反应计量式中反应物B的计量数B 0。3、由石墨制取金刚石的焓变DrHm 0，燃烧相同质量的石墨和金刚石， 石墨 燃烧放出的热量更多。4、己知298K时下列热化学方程式： 2NH3(g) N2(g) + 3H2(g) DrHm92.2 kJmol-1 H2(g) + 1/2O2(g) H2O(g) DrHm-241.8 kJmol-1 4NH3(g) + 5O2(g) 4NO(g) + 6H2O(g) DrHm-905.6 kJmol-1试确定DfHm(NH3,g,298K) -46.1 kJmol-1；DfHm(H2O,g,298K) -241.8 kJmol-1; DfHm(NO,g,298K) 90.2 kJmol-1。由NH3(g)生产1.00kgNO(g)则放出热量为 7.55*103 kJ。5、已知反应HCN(aq) + OH-(aq) CN-(aq) + H2O(l)的DrHm-12.34kJmol-1;反应H+(aq) + OH-(aq) H2O(1)的DrHm-55.84kJmol-1。DfHm(OH-,aq)-229.994kJmol-1, DfHm(H2O,l)-285.83kJmol-1，则DfHm(H+,aq) 0 kJmol-1；HCN(aq)在水中的解离反应方程式为 HCN(aq)H+(aq) + CN-(aq) ，该反应的DrHm 43.5 kJmol-1。选择题1、下列物理量中，属于状态函数的是( A )(A)H (B)Q (C) DH (D) DU2、按化学热力学中的规定，下列物质中标准摩尔生成焓为零的是( B )(A)Na(l) (B)P4(白磷，s) (C)O3(g) (D)I2(g)3、298K时反应C(s)十CO2(g) 2CO(g)的DrHma kJmol-1，则在定温定压下，该反应的DrHm等于( C )(A) a kJmol-1 (B) a+2.48 kJmol-1 (C) a-2.48 kJmol-1 (D) -a kJmol-14、下列反应中，反应的标准摩尔焓变等于产物的标准摩尔生成焓的是( D ) (A) CaO(s) + CO2(g) CaCO3(s) (B) 1/2H2(g) + 1/2Br2(g) HBr(g) (C) 6Li(s) + N2(g) 2Li3N(s) (D) K(s)十O2(g) KO2(s)5、下列叙述中错误的是( C ) (A) 所有物质的燃烧焓DcHm0 (B) DcHm(H2,g,T) = DfHm(H2O, l, T) (C) 所有单质的生成焓DfHm0 (D) 通常同类型化合物的DfHm越小，该化合物越不易分解为单质6、在定压下某气体膨胀吸收了1.55kJ的热，如果其热力学能增加了1.32kJ，则该系统做功为( D ) (A)1.55kJ (B)1.32 kJ (C)0.23 kJ (D)-0.23 kJ7、已知298K下DfHm(CH3OH, l)= -238.66 kJmol-1, DfHm(CH3OH, g)= -200.66 kJmol-1, 则在同一温度下甲醇的标准摩尔气化焓DvapHm(CH3OH)= ( B )(A)-38.00 kJmol-1 (B)38.00 kJmol-1 (C)19.00 kJmol-1 (D)-19.00 kJmol-1计算题1、25下，0.6410g纯固体萘(C10H8，Mr128.17)在含有足量氧气的恒定体积量热计中燃烧，生成CO2(g)和H2O(1)。测定在此过程中系统放出了25.79kJ的热。写出萘燃烧的化学反应方程式，计算DcUm(C10H8,s,298K)和DcHm(C10H8,s,298K)。解：-5157 kJmol-1 -5162kJmol-12、Apollo登月火箭用联氨(N2H4(1)作燃料，以N2O4(g)作氧化剂，燃烧后产生N2(g)和H2O(g)。写出配平的化学反应方程式，并由298K时的DfHm(B, 相态)计算燃烧1.00kg联氨(Mr(N2H4)32.05)所放出的热量和所需要的300.0K，101.325kPa的N2O4的体积。解：1.681*104 kJmol-1， 384.0L第三章 化学动力学基础填空题：1、在氨合成的催化反应中，某温度下该反应的反应速率测量结果为：Dc(NH3)/ Dt = 2.010-4molL-1s-1；如果以-Dc(N2)/Dt表示反应速率，其值为 1.0*10-4 molL-1s-1；若以-Dc(H2)/ Dt表示，则为 3.0*10-4 molL-1s-1。2、反应2NO(g) + Cl2(g) 2NOCl(1)在-10下的反应速率实验数据如下：浓度c/( molL-1)初始速率r(molL-1min-1)NOCl210.100.100.1820.100.200.3630.200.201.45推断NO的反应级数为 2 ，C12的反应级数为 1 ; -10下，该反应的速率系数k 180 L2mol-2min-1 。3、对于 元 反应，某物种的反应级数一定等于该物种在反应方程式中的系数。通常，反应速率系数随温度升高而 增大 ，k与物种浓度 无关 ，k的单位取决于 反应级数 。若某反应的速率系数的单位是s-1，则该反应为 1 级反应。4、反应A(g) + 2B(g) C(g)的速率方程为rkc(A)c(B)。该反应为 2 级反应，k的单位是 mol-1Ls-1 。当只有B的浓度增加2倍时，反应速率将增大 3 倍；当反应容器的体积增大到原来的3倍时，反应速率将 降低9 倍。5、某一级反应的半衰期T1/2 =2.50h，则该反应的速率系数k 7.7*10-5 s-1；若此反应中物种A的浓度降低至初始浓度的25，则所需时间为 1.8*104 s 。6、催化剂能加快反应速率的主要原因是 降低了 反应活化能，使活化分子分数 增大 。7、如果某反应的速率方程为：rkc(A)c(B)3/2，则该反应一定 不是 元反应。在复合反应中，中间产物的能量比相关元反应中活化络合物的能量 低 。选择题：1、某反应的速率方程为rkc(A)xc(B)y。当仅c(A)减少50时, r降低至原来的1/4；当仅c(B)增大到2倍时，r增加到1.41倍; 则x, y分别为( C )(A) x0.5, y=1 (B) x=2, y0.7(C) x=2, y=0.5 (D) x=2, y=1.412、下列叙述中正确的是( B )(A) 在复合反应中，反应级数与反应分子数必定相等(B) 通常，反应活化能越小，反应速率系数越大，反应越快(C) 加入催化剂，使Ea(正)和Ea(逆)减小相同倍数(D) 反应温度升高，活化分子分数降低，反应加快3、增大反应物浓度，使反应加快的原因是( D ) (A) 分子总数增大 (B) 活化分子分数增大 (C) 反应级数增大 (D) 单位体积内活化分子总数增加4、升高同样温度，一般化学反应速率增大倍数较多的是( C ) (A) 吸热反应 (B) 放热反应 (C) Ea较大的反应 (D) Ea较小的反应5、生物化学家常定义Q10k(37)/k(27); 当Q102.5时，相应反应的活化能Ea( A )(A) 71 kJmol-1 (B)31 kJmol-1 (C)8.5 kJmol-1 (D) 85 kJmol-1计算题: 已知反应的活化能Ea271 kJmol-1, k0=1.01015s-1。该反应为几级反应?计算250下反应速率系数kl，再根据k1计算350下的反应速率系数k2。解：反应级数为1，k1=8.6*10-13s-1, k2=1.9*10-8s-1 第四章 熵和Gibbs函数填空题：1、可逆反应Cl2(g) + 3F2(g) 2ClF3(g)的DrHm(298K)-326.4kJmol-1，为提高F2(g)的转化率，应采用 高 压 低 温的反应条件；当定温定容、系统组成一定时，加入He(g)，(F2)将 不变 。 2、已知反应CO(g) + 2H2(g) CH3OH(g)的K(523K)2.3310-3，K(548K)5.4210-4，则该反应是 放 热反应。当平衡后将系统容积压缩增大压力时，平衡向 正 反应方向移动；加入催化剂后平衡将 不移动 。3、对于吸热可逆反应来说，温度升高时，其反应速率系数k正将 增大 ，k逆将 增大 ，标准平衡常数K将 增大 ，该反应的DrGm将 变小 。4、在密闭容器中加热分解足量的NaHCO3(s)，使其在较高温度下分解为Na2CO3(s)，H2O(g)和CO2(g)。当反应达到平衡后，系统中共有( 3 )个相；若将系统中的Na2CO3(s)除去一部分，但仍保持分解平衡时的温度和压力，平衡将( 不移动 )；若将系统中的NaHCO3(s)全部除去，其他条件不变时，系统处于( 非平衡 )状态。5、反应N2(g) + O2(g) 2NO(g)是一个熵 增加 的反应，在298K下，N2(g)，O2(g)，NO(g)三者的标准摩尔嫡Sm由小到大的顺序为 N2 O2 NO 。6、在相同温度下，如果反应A的DrGm10，反应B的DrGm20, 并且DrGm1=0.5DrGm2，则K1和K2 的关系为 K1=(K2 )1/2 。7、已知在一定温度下下列反应及其标准平衡常数： 4HCl(g) + O2(g) 2Cl2(g) + 2H2O(g) K1 2HCl(g) + 1/2O2(g) Cl2(g) + H2O(g) K2 1/2Cl2(g) + 1/2H2O(g) HCl(g) + 1/4O2(g) K3则K1,K2,K3之间的关系是 K1=(K2)2=(K3)-4 。如果在某密闭容器中加入8.0mol HCl(g)和2.0molO2(g)，分别按上述三个反应方程式计算平衡组成，最终计算结果将 完全相同 。若在相同温度下，同一容器中由4.0mol HCl(g)，1.0molO2(g)，2.0molC12(g)和2.0mol H2O(g)混合，平衡组成与前一种情况相比将 不改变 。8、已知298K下，DfGm(I2,g)19.327kJmol-1, DfGm(H2O,l)-237.129kJmol-1，DfGm(H2O,g)-228.572kJmol-1。推算298K下碘的饱和蒸气压 4.09*10-2 kPa，水的饱和蒸气压 3.16 kPa。确定碘升华时，DrHm 0, DrSm 0。选择题:1、在一定温度下，将1.0mol N2O4(g)放入一密闭容器中，当反应N2O4(g) 2NO2(g)达到平衡时，容器内有0.8mol NO2，气体总压为100.0kPa，则该反应的K为( A ) (A) 0.76 (B) 1.3 (C) 0.67 (D) 4.02、已知下列反应及其标准平衡常数： C(s) + H2O(g) CO(g) + H2(g) K1 CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) K2 C(s) + 2H2O(g) CO2(g) + 2H2(g) K3 C(s) + CO2(g) 2CO(g) K4 试确定下列关系式中错误的是( D ) (A) K3K1K2 (B) K4K1K2 (C) K1K3K2 (D) K2K3K43、在21.8时，反应NH4HS(s) NH3(g) + H2S(g)的标准平衡常数K0.070，平衡混合气体的总压是( C ) (A) 7.0 kPa (B) 26kPa (C) 53kPa (D) 0.26kPa4、在某容器中，反应Sn(s) + 2Cl2(g) SnCl4(g)的DrHm0，反应达到平衡后，为提高SnCl4(g)的生成量，应采取下列措施中的( B ) (A)升高温度 (B)压缩减小体积 (C)增加Sn(s)的量 (D)通入氮气5、反应MnO2(s) + 4H+(aq) + 2Cl-(aq) Mn2+(aq) + Cl2(g) + 2H2O(l)的标准平衡常数表达式为( B )(A) (B) (C) (D) 6、某可逆反应的DrHm0，当温度升高时，下列叙述中正确的是( D ) (A)正反应速率系数增大，逆反应速率系数减小，K增大 (B)逆反应速率系数增大，正反应速率系数减小，K减小 (C)正反应速率系数减小，逆反应速率系数增大，K增大 (D)正反应速率系数增大的倍数比逆反应速率系数增大的倍数小7、某容器中加入相同物质的量的NO和Cl2，在一定温度下发生反应：NO(g) +1/2Cl2(g) NOCl(g)。平衡时，各物种分压的结论肯定错误的是( A ) (A) p(NO)p(C12) (B) p(NO)p(NOCl) (C) p(NO)p(Cl2) (D) p(NO)p(NOCl)8、下列符号表示状态函数的是( D ) (A) DrGm (B)Q (C) DrHm (D) Sm9、下列热力学函数的数值等于零的是( C ) (A) Sm(O2，g，298K) (B) DfGm(I2，g，298K) (C) DfGm(P4，s，298K) (D) DfGm(金刚石，s，298K)10、反应MgCO3(s) MgO(s) + CO2(g)在高温下正向自发进行, 其逆反应在298K时为自发的，则逆反应的DrHm与DrSm是( D ) (A) DrHm0，DrSm0 (B) DrHm0，DrSm0 (C) DrHm0，DrSm0 (D) DrHm0，DrSm0计篡题:1、454K时，反应3Al2Cl6(g) 2Al3Cl9(g)的K=1.04*10-4。在一密闭容器中，充有A12Cl6和A13Cl9两种气体，p(A12Cl6)47.3kPa, p(A13Cl9)1.02kPa。计算反应商，判断反应在454K下向何方向进行，以及p(A13Cl9)是增大还是减小。解：9.83*10-4, 逆，减小2、氧化氮可以破坏臭氧层，其反应是：NO(g) + O3(g) NO2(g) + O2(g)，该反应的标准平衡常数K(298K)6.11034。假定高层大气中的NO, O3和O2的分压分别为5.010-6kPa，2.510-6kPa和5.0 kPa，计算298K下O3的平衡分压和该反应的DrGm(298K)。解：8.2*10-35kPa, -198.4 kJmol-13、已知反应2CuO(g) Cu2O(g) + 1/2O2(g)的DrGm(300K)112.7 kJmol-1，DrGm(400K)101.6 kJmol-1。计算DrHm和DrSm(假定DrHm和DrSm不随温度而变化)；当p(O2)100 kPa时，该反应能自发进行的最低温度是多少?解：146.0 kJmol-1 111.0 Jmol-1K-1 1315K第五章 酸碱平衡填空题：1、根据酸碱质子理论，CO32-是 碱 ，其共轭 酸 是 HCO3- ；H2PO4-是 两性物质 ，它的共轭酸是 H3PO4 ，它的共轭碱是 HPO42- ；Fe(H2O)63+的共轭碱是 FeOH(H2O)52+ 。在水溶液中能够存在的最强碱是 OH- ，最强酸是 H3O+ ；如果以液氨为溶剂，液氨溶液中的最强碱是 NH2- ，最强酸是 NH4+ 。2、已知298K时浓度为0.010 molL-1的某一元弱酸溶液的pH为4.00，则该酸的解离常数等于 1.0*10-6 ；将该酸溶液稀释后，其pH将变 大 ，解离度将变 大 ，其Ka将 不变 。3、在0.10 molL-1HAc溶液中，浓度最大的物种是 HAc , 浓度最小的物种是 OH- ，加入少量的NH4Ac(s)后，HAc的解离度将 变小 ，这种现象叫做 同离子效应 。4、在相同体积相同浓度的HAc溶液和HCl溶液中，所含c(H+) 不相同 ；若用同一浓度的NaOH溶液分别中和这两种酸溶液并达到化学计量点时，所消耗的NaOH溶液的体积 相等 ，此时两溶液的pH 不相等 ，其中pH较大的溶液是 HAc 。5、25时，Kw=1.010-14，100时Kw=5.410-13；25时，Ka(HAc)1.810-5，并且Ka(HAc)随温度变化基本保持不变；则25时，Kb(Ac-) 5.6*10-10 ，100时Kb(Ac-) 3.0*10-8 ；后者是前者的 54 倍。6、0.10 molL-1Na3PO4溶液中的全部物种有 Na+, PO43-, HPO42-, H2PO4-, H3PO4, OH-, H+ ，该溶液的pH 7，c(Na+) 3c(PO43-)；Kb1(PO43-) Kw/ Ka3(H3PO4) 7、向0.10 molL-1NaAc溶液中加入l滴酚酞试液，溶液呈 浅红 色；当将溶液加热至沸腾时，溶液的颜色将 变深 ，这是因为 温度升高水解加剧 。8、将50.0g的弱酸HA溶解在水中制得100.0mL溶液。将该溶液分成两份，用NaOH溶液滴定其中的一份至恰好中和，然后与另一份混合，测得溶液的pH5.30，则该弱酸的Ka 5.0*10-6 ；混合溶液中c(HAc)/c(A-) 1 ，当将混合溶液稀释1倍后，其pH 基本不变 。如果在50.0mL稀释前的混合溶液和50.0mL稀释后的混合溶液中均加入1.0mL 0.10 molL-1HCl溶液，前者的pH变化比后者的pH变化 小 。9、根据酸碱电子理论：K3A1(C2O4)3, Fe(CO)5中的Lewis酸是 Al3+, Fe ，Lewis碱是 C2O42-, CO ；这些配合物中前者形成体的配位数为 6 ，配位原子为 O ，命名为 三草酸根合铝（）酸钾 ; 后者形成体的配位数为 5 ，配位原子为 C ，命名为 五羰基合铁（0） 选择题：1、以水作溶剂，对下列各组物质有区分效应的是( AD ) (A) HCl，HAc，NH3，CH3OH (B) HI，HClO4，NH4+，Ac- (C) HNO3，NaOH，Ba(OH)2，H3PO4 (D) NH3，N2H4，CH3NH2，NH2OH2、下列溶液中，pH最小的是( B ) (A) 0.010 molL-1HCl (B) 0.010 molL-1H2SO4 (C) 0.010 molL-1HAc (D) 0.010 molL-1H2C2O43、将pH4.00的强酸溶液与pH12.00的强碱溶液等体积混合，则混合溶液的pH为 ( C ) (A) 9.00 (B) 8.00 (C) 11.69 (D) 12.004、下列溶液的浓度均为0.100 molL-1，其pH最大的是( D ) (A)Na2HPO4 (B)Na2CO3 (C)NaHCO3 (D)Na3PO45、下列各种盐在水溶液中水解不生成沉淀的是( B ) (A)SnCl2 (B)NaNO2 (C)SbCl3 (D)Bi(NO3)36、根据酸碱电子理论，下列物质中不可作为Lewis碱的是( C ) (A)H2O (B)NH3 (C)Ni2+ (D)CN-7、欲配制pH9.00的缓冲溶液最好选用( B ) (A)NaHCO3-Na2CO3 (B)NH3H2O-NH4Cl (C)NaH2PO4-Na2HPO4 (D)HCOONa-HCOOH10、对于反应HC2O4-(aq) + H2O(1) H2C2O4(aq) + OH-(aq)，其中的强酸和弱碱是( B ) (A)H2C2O4和OH- (B) H2C2O4和HC2O4- (C)H2O和HC2O4- (D) H2C2O4和H2O计算题1、将pH为2.53的HAc溶液与pH为13.00的NaOH溶液等体积混合后，溶液的pH为多少?解：4.162、将0.300 molL-1的HCl，0.250 molL-1的Na2HPO4和0.250 molL-1的NaH2PO4溶液等体积混合，求溶液中各种离子浓度。解：c(Cl-)=0.100molL-1 c(Na+)=0.250molL-1 c(H+)=7.10*10-4molL-1 c(H3PO4)=0.017molL-1 c(H2PO4-)=0.15molL-1 3、今有2.00L0.100 molL-1的Na3PO4溶液和2.00 L0.100 molL-1的NaH2PO4溶液，仅用这两种溶液(不可再加水)来配制pH为12.500的缓冲溶液，最多能配制这种缓冲溶液的体积是多少?需要Na3PO4和NaH2PO4溶液的体积各是多少?解：2.10L, 2.00L, 0.101L4、在1.0 L 6.0 molL-1氨水溶液中加入0.10mol的CuSO45H2O(s)(假定加入硫酸铜后溶液的体积不变，并且溶液中仅有Cu(NH3)42+配离子存在)。计算平衡时溶液中Cu2+，Cu(NH3)42+与NH3H2O的浓度各为多少?解：4.4*10-17 molL-1， 0.10 molL-1， 5.6 molL-15、将0.20molL-1的Ag(NH3)2+溶液与等体积的2.0 molL-1的HNO3溶液混合。写出相关反应的离子方程式，并计算其25下的标准平衡常数；计算平衡时混合溶液中各种离子的浓度。解：Ag(NH3)2+(aq) + 2H+ Ag+(aq) + 2NH4+(aq), 1.9*1011 c(Ag(NH3)2+ )=3.3*10-14 molL-1 c(H+)=0.80 molL-1, c(Ag+)=0.10 molL-1, c(NH4+)=0.20 molL-1, c(NO3-)=1.0 molL-1, c(OH-)=1.2*10-14 molL-1计算题中有关数据：H3PO4的Ka16.710-3，Ka26.210-8，Ka34.510-13，Kf(Cu(NH3)42+)2.31012；Kf(Ag(NH3)2+)1.67107。 第六章 沉淀-溶解平衡填空题1、Ag2C2O4的溶度积常数表达式为 Ksp(Ag2C2O4)=c(Ag+)/c2c(C2O42-/ c) , La(IO3)3的溶度积常数表达式为 Ksp(La(IO3)3)=c(La 3+)/c c(IO3-/ c)3 。2、欲使沉淀溶解，需设法降低 相应离子浓度 ，使J CaCO3 Ca3(PO4)2 。6、已知Sn(OH)2、A1(OH)3、Ce(OH)4的Ksp分别为5.010-27，1.310-33，2.010-28，则它们的饱和溶液的pH由小到大的顺序是 Sn(OH)2 A1(OH)3 Ce(OH)4 。7、己知Ksp(Ag2CrO4)1.110-12，Ksp(PbCrO4)2.810-13，Ksp(CaCrO4)7.110-4。向浓度均为0.10 molL-1的Ag+，Pb2+，Ca2+的混合溶液中滴加K2CrO4稀溶液，则出现沉淀的次序为 PbCrO4 ， Ag2CrO4 ， CaCrO4 )。又已知Ksp(PbI2)8.410-9，若将PbCrO4沉淀转化为PbI2沉淀，转化反应的离子方程式为 PbCrO4(s) + 2I- PbI2(s) + CrO42- ，其标准平衡常数K 3.3*10-5 。8、同离子效应使难溶电解质的溶解度 变小 ；盐效应使难溶电解质的溶解度 增大 。9、已知Ksp(Ag2S)6.310-50，Kf(Ag(CN)2-)2.510-20。则反应2Ag(CN)2- (aq) + S2-(aq) Ag2S (s) + 4CN-(aq)的标准平衡常数K 2.5*108 。选择题1、下列叙述正确的是( D ) (A) 由于AgCl饱和溶液的导电性很弱，所以它是弱电解质 (B) 难溶电解质离子浓度的乘积就是该物质的标准溶度积常数 (C) Ksp大的难溶电解质，其溶解度s也大 (D) 对用水稀释后仍含有AgCl(s)的溶液来说，稀释前后AgC1的溶解度和它的标准溶度积常数均不改变2、将MnS溶解在HAc-NaAc缓冲溶液中，系统的pH将( C ) (A)不变 (B)变小 (C)变大 (D)无法预测3、已知Ksp(Ag2SO4)1.210-5，Ksp(AgCl)1.810-10，Ksp(BaSO4)1.110-10。将等体积的0.0020 molL-1的Ag2SO4与2.010-6 molL-1的BaCl2溶液混合，将( C ) (A) 只生成BaSO4沉淀 (B) 只生成AgCl沉淀 (C) 同时生成BaSO4和AgCl沉淀 (D) 有Ag2SO4沉淀生成4、已知Ksp(Ag3PO4)8.710-17，其在水中的溶解度s( B )(A) 9.710-5molL-1 (B) 4.210-5molL-1 (C) 1.310-5molL-1 (D) 7.310-5molL-1s5、已知Ksp(Ag2CrO4)1.110-12，当溶液中c(CrO42-)6.010-3molL-1时，开始生成Ag2CrO4沉淀所需Ag+最低浓度为( B ) (A)6.810-6molL-1 (B)1.410-5molL-1 (C)9.710-7molL-1 (D)6.810-5molL-16、SrCO3在下列溶液中溶解度最大的溶液是( A ) (A)0.10 molL-1HAc (B)0.010 molL-1HAc (C)0.010 molL-1SrCl2 (D)1.0 molL-1Na2CO37、有一含有CaF2(s)( Ksp1.510-10)与CaSO4(s)( Ksp7.110-5)的饱和溶液，其中c(F-)1.310-4molL-1，则c(SO42-)( C ) (A)8.410-4molL-1 (B)0.017molL-1 (C)8.010-3molL-1 (D)0.032 molL-18、有关分步沉淀的下列叙述中正确的是( B ) (A)浓度积先达到溶度积的先沉淀出来 (B)沉淀时所需沉淀试剂浓度最小者先沉淀出来 (c)溶解度小的物质先沉淀出来 (D)被沉淀离子浓度大者先沉淀出来9、推断Ag2SO4，AgCl，AgBr，AgI在Na2S2O3溶液中溶解度最小的是( B ) (A) Ag2SO4 (B)AgI (C) AgBr (D) AgCl计算题1、将0.20 mol的CaCl2(s)加入到1.0L NaHCO3-Na2CO3的缓冲溶液中(c(HCO3-)c(CO32-)1.0 molL-1，忽赂加入CaCl2(s)后所引起的体积变化)。计算该缓冲溶液pH的变化；是否有Ca(OH)2沉淀产生? 此时溶液中残留的Ca2+浓度是多少?(己知Ka2(H2CO3)4.710-11，Ksp(Ca(OH)2)4.610-6，Ksp(CaCO3)4.910-9)。解：pH值由10.33降至10.23, 无Ca(OH)2沉淀产生，残留的Ca2+浓度是6.110-9 molL-12、将0.120 molL-1的AgNO3溶液与0.180 molL-1Na2HPO4溶液等体积混合。写出相应的离子反应方程式，并计算其标准平衡常数；计算有关离子的平衡浓度及溶液的pH(己知Ksp(Ag3PO4)8.710-17，Ka2(H3PO4)6.210-8，Ka3(H3PO4)4.510-13)。解：3Ag+ + 2HPO42- Ag3PO4(s) + H2PO4-，K8.31010，c(Ag+)4.610-4 molL-1，c(HPO42-)0.050 molL-1，c(H2PO4-)0.020 molL-1，pH7.613、将0.30mol CuSO4，1.80 molL-1NH3H2O和0.60 molL-1NH4Cl三种溶液等体积混合。计算溶液中相关离子的平衡浓度，并判断有无Cu(OH)2沉淀生成(Kf(Cu(NH3)42+)2.301012，Ksp(Cu(OH)2)2.210-20，Kb(NH3H2O)1.810-5)。解：c(Cu2+)2.710-11 molL-1, c(NH3)=c(NH4+)020 molL-1，c(Cu(NH3)42+)0.10 molL-1，c(OH-)1.810-5 molL-1，无Cu(OH)2沉淀生成。第七章 氧化还原反应 电化学基础填空题1、在K2MnO4中，锰的氧化值为 +6 ；在Na2S2O4中，硫的氧化值为 +3 。2、在反应P4 + 3OH- + 3H2O 3H2PO2- + PH3中，氧化剂是 P4 ，其被还原的产物为 PH3 ，还原剂是 P4 ，其被氧化的产物为 H2PO2- 。3、在原电池中，E值大的电对是 正 极，发生的是 还原 反应；E值小的电对是 负 极，发生的是 氧化 反应。E值越大的电对的氧化型得电子能力 越强 ，其 氧化性 越 强 ；E值越小的电对的还原型失电子能力越 强 ，其 还原性 越 强 。4、己知E(Ag+/ Ag)0.7991V，E(Ni2+/ Ni)-0.2363V。如果设计一个银-镍原电池，则电池图示为 (-)Ni|Ni2+Ag+|Ag(+) ，电池反应为 2Ag+ + Ni Ni2+ + 2Ag ，该原电池的EMF 1.0354 V，电池反应的DrGm 199.80 kJmol-1，反应的标准平衡常数K 9.54*1034 。5、在电对Zn2+/Zn，I2/I-，BrO3-/Br-，Fe(OH)3/Fe(OH)2中，其电极电势随溶液的pH变小而改变的电对有 BrO3-/Br- ， Fe(OH)3/Fe(OH)2 。6、对于反应C12(g) + 2Br-(aq) 4Br2(1) + 2Cl-(aq)和反应 1/2Cl2(g) + Br-(aq) 1/2Br2(l) + Cl-(aq), 则有z1/z2= 2 ，EMF,1/ EMF,2 1 ，DrGm,1/DrGm,2 2 ，lg K1/lg K2= 2 。7、已知E(Cu2+/ Cu+)E(I2/I-)，但Cu2+能与I-反应生成I2和CuI(s)，这是因为 CuI难溶于水 ，使电对 Cu2+/CuI 的E 大 于电对 Cu2+/ Cu+ 的E，使电对 Cu2+/CuI E(I2/I-)，故反应可以进行。8、己知Ksp(Co(OH)2)Ksp(Co(OH)3), E(Co(NH3) 63+ / Co(NH3) 62+)E(Co3+/ Co2+), 则E(Co3+/ Co2+) 大 于E(Co(OH)3Co(OH)2)，Kf(Co(NH3) 63+ 大 Kf(Co(NH3) 62+)。9、已知E(Cu2+/ Cu+)0.1607V，E(Cu2+/ Cu)0.3394V；则E(Cu+/ Cu) 0.518 V，铜元素的电势图为 略 ，Cu+在水中 能 歧化。10、氧化还原反应进行的方向一定是电极电势大的电对的 氧化型 作为氧化剂与电极电势小的电对的 还原型 作为还原剂反应，直到两电对的电势差 =0 ，即反应达到平衡。选择题1、关于原电池的下列叙述中错误的是( D ) (A)盐桥中的电解质可以保持两半电池中的电荷平衡 (B)盐桥用于维持电池反应的进行 (C)盐桥中的电解质不参与电池反应 (D)电子通过盐桥流动2、FeCl3(aq)可用来到蚀铜板。下列叙述中错误的是( A ) (A)生成了Fe和Cu2+ (B)生成了Fe2+和Cu2+ (C) E(Fe3+/ Fe2+)E(Cu2+/ Cu) (D) E(Fe3+/ Fe)E(Cu2+/ Cu)3、H2O2既可作氧化剂又可作还原剂，下列叙述中错误的是( D ) (A) H2O2可被氧化生成O2 (B) H2O2可被还原生成H2O (C) pH变小，H2O2的氧化性增强 (D) pH变小，H2O2的还原性也增强4、对于浓差电池M | Mn+(c1)Mn+(c2)| M, 下列关系中正确的是( B ) (A) EMF0，EMF0 (B) EMF0，EMF 0 (C) EMF0，EMF0 (D) EMF0，EMF05、已知反应2HgC12(aq) + Sn2+(aq) Sn4+(aq) + Hg2C12(s) + 2Cl-(aq)的EMF0.5032V，E(Sn4+/ Sn2+)0.1539V，则E(HgC12/ Hg2C12)( A ) (A)0.3493V (B)0.3286V (C)1.314V (D)0.657lV6、已知E(Cr2O72-/Cr3+)E(Fe3+/Fe2+)E(Cu2+/Cu)E(Fe2+/Fe)，则上述诸电对的各物种中最强的氧化剂和最强的还原剂分别为( C ) (A) Cr2O72-，Fe2+ (B) Fe3+，Cu (C) Cr2O72-，Fe (D) Cu2+，Fe2+7、已知E(Pb2+/Pb)-0.1266V,Ksp(PbCl2)1.7*10-5,则E(PbCl2/Pb)( C ) (A)0.268V (B)-0.409V (C)-0.268V (D)0.015V8、25时，铜-锌原电池中Zn2+和Cu2+的浓度分别为0.10molL-1和1.010-3 molL-1，此时电池电动势比标准电动势( B ) (A)减少0.1184V (B)减少0.0592V (C)增大0.1184V (D)增大0.0592V9、己知原电池(-)Pt | Hg(l) | HgBr42-(aq)Fe3+(aq), Fe2+(aq)| Pt(+)的EMF0.538V，E(Hg2+/Hg)0.8518V，E(Fe3+/ Fe2+)0.769V；则Kf(HgBr42-)( D ) (A)3.11010 (B)3.81036 (C)2.01018 (D)9.5102010、将氢电极(p(H2)100kPa)插入纯水中，与标准氢电极组成一个原电池，则EMF=( A ) (A)0.414V (B)-0.414V (C)0V (D)0.828V配平下列氧化还原反应方程式1、3As2S3 + 28HNO3 + 4H2O 6H3AsO4 + 9H2SO4 + 28NO2、3IBr + 2BrO3- + 3H2O 3IO3- + 5Br- + 6H+3、4Fe(CN)63- + N2H4 + 4OH- 4Fe(CN)64- + N2 + 4H2O4、3C2H5OH + K2Cr2O7 + 4H2SO4 3H4C2O + Cr2(SO4)3 + K2SO4 + 7H2O5、2CrI3 + 21Cl2 + 52OH- 6IO3- + 2CrO42- + 42C1- + 26H2O6、2PbO2 + 4HNO3 2Pb(NO3)2 + 2H2O + O2计算题1、已知E(Zn2+/ Zn)-0.7621V，E(Ag+/ Ag)0.7991V。某锌-银原电池中，c(Zn2+)c(Ag+)0.200 molL-1。计算25时电池的电动势。如果将少量浓氨
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