红外吸收光谱法习题集及答案.pdf

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资源描述
1/40 六、红外吸收光谱法 (193 题 ) 一、选择题 ( 共 61 题 ) 1. 2 分 (1009) 在红外光谱分析中,用 KBr 制作为试样池,这是因为: ( ) (1) KBr 晶体在 4000 400cm-1 范围内不会散射红外光 (2) KBr 在 4000 400 cm-1 范围内有良好的红外光吸收特性 (3) KBr 在 4000 400 cm-1 范围内无红外光吸收 (4) 在 4000 400 cm-1 范围内, KBr 对红外无反射 2. 2 分 (1022) 下面给出的是某物质的红外光谱(如图) ,已知可能为结构、或,试问哪 一结构与光谱是一致的?为什么? ( ) 3. 2 分 (1023) 下面给出某物质的部分红外光谱(如图) ,已知结构、或,试问哪一结构 与光谱是一致的,为什么? 4. 2 分 (1068) 一化合物出现下面的红外吸收谱图,可能具有结构、或,哪一结构与 光谱最近于一致? 5. 2 分 (1072) 1072 2/40 羰基化合物 R C O OR (I),R C O R? ( ), R C O N H R(III), Ar S C O S R(IV) 中, C = O 伸缩振动 频率出现最低者为 ( ) (1) I (2) II (3) III (4) IV 6. 2 分 (1075) 一种能作为色散型红外光谱仪色散元件的材料为 ( ) (1) 玻璃 (2) 石英 (3) 卤化物晶体 (4) 有机玻璃 7. 2 分 (1088) 并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到,这是因为 ( ) (1) 分子既有振动运动,又有转动运动,太复杂 (2) 分子中有些振动能量是简并的 (3) 因为分子中有 C、 H、 O 以外的原子存在 (4) 分子某些振动能量相互抵消了 8. 2 分 (1097) 下 列 四 组 数 据 中 , 哪 一 组 数 据 所 涉 及 的 红 外 光 谱 区 能 够 包 括 CH 3- CH2-CH = O 的 吸 收 带 ( ) 9. 2 分 (1104) 请回答下列化合物中哪个吸收峰的频率最高? ( ) (1) R C O R (2) C O R (3) C O (4) F C O R 10. 2 分 (1114) 在下列不同溶剂中,测定羧酸的红外光谱时, C O 伸缩振动频率出现最高者为 ( ) (1) 气体 (2) 正构烷烃 (3) 乙醚 (4) 乙醇 11. 2 分 (1179) 水分子有几个红外谱带,波数最高的谱带对应于何种振动 ? ( ) (1) 2 个,不对称伸缩 (2) 4 个,弯曲 (3) 3 个,不对称伸缩 (4) 2 个,对称伸缩 12. 2 分 (1180) CO2 的如下振动中,何种属于非红外活性振动 ? ( ) (1) (2) (3) (4 ) O C O O C O O C O O C O 13. 2 分 (1181) 苯分子的振动自由度为 ( ) (1) 18 (2) 12 (3) 30 (4) 31 14. 2 分 (1182) 3/40 双原子分子在如下转动情况下 (如图 ),转动不形成转动自由度的是 ( ) 15. 2 分 (1183) 任何两个振动能级间的能量差为 ( ) (1) 1/2 h (2) 3/2 h (3) h (4) 2/3 h 16. 2 分 (1184) 在以下三种分子式中 C C 双键的红外吸收哪一种最强 ? ( ) (a) CH 3- CH = CH 2 (b) CH 3- CH = CH - CH 3(顺式) (c) CH 3- CH = CH - CH 3(反式) (1) a 最强 (2) b 最强 (3) c 最强 (4) 强度相同 17. 2 分 (1206) 在含羰基的分子中,增加羰基的极性会使分子中该键的红外吸收带 ( ) (1) 向高波数方向移动 (2) 向低波数方向移动 (3) 不移动 (4) 稍有振动 18. 2 分 (1234) 以下四种气体不吸收红外光的是 ( ) (1)H 2O (2)CO 2 (3)HCl (4)N 2 19. 2 分 (1678) 某化合物的相对分子质量 Mr=72,红外光谱指出 ,该化合物含羰基 ,则该化合物可能的 分子式为 ( ) (1) C4H 8O (2) C3H 4O2 (3) C 3H 6NO (4) (1)或 (2) 20. 2 分 (1679) 红外吸收光谱的产生是由于 ( ) (1) 分子外层电子、振动、转动能级的跃迁 (2) 原子外层电子、振动、转动能级的跃迁 (3) 分子振动 -转动能级的跃迁 (4) 分子外层电子的能级跃迁 21. 1 分 (1680) 乙炔分子振动自由度是 ( ) (1) 5 (2) 6 (3) 7 (4) 8 22. 1 分 (1681) 甲烷分子振动自由度是 ( ) (1) 5 (2) 6 (3) 9 (4) 10 23. 1 分 (1682) Cl 2 分子基本振动数目为 ( ) (1) 0 (2) 1 (3) 2 (4) 3 24. 2 分 (1683) Cl 2 分子在红外光谱图上基频吸收峰的数目为 ( ) (1) 0 (2) 1 (3) 2 (4) 3 25. 2 分 (1684) 红外光谱法试样可以是 ( ) (1) 水溶液 (2) 含游离水 (3) 含结晶水 (4) 不含水 4/40 26. 2 分 (1685) 能与气相色谱仪联用的红外光谱仪为 ( ) (1) 色散型红外分光光度计 (2) 双光束红外分光光度计 (3) 傅里叶变换红外分光光度计 (4) 快扫描红外分光光度计 27. 2 分 (1686) 下列化合物在红外光谱图上 1675 1500cm-1 处有吸收峰的是 ( ) (1)HO CH 3 (2)CH 3CH2CN (3) CH3 COO C CCH3 (4) OH 28. 2 分 (1687) 某化合物的红外光谱在 3500 3100cm-1 处有吸收谱带 , 该化合物可能是 ( ) (1) CH 3CH2CN (2) CH3OCH2C CH (3) CH2NH2 (4) CH 3CO-N(CH 3) 2 29. 2 分 (1688) 试比较同一周期内下列情况的伸缩振动 (不考虑费米共振与生成氢键 )产生的红 外吸收峰 , 频率最小的是 ( ) (1) C-H (2) N-H (3) O-H (4) F-H 30. 2 分 (1689) 已知下列单键伸缩振动中 C-C C-N C-O 键力常数 k/(N cm-1) 4.5 5.8 5.0 / m 6 6.46 6.85 问 C-C, C-N, C-O 键振动能级之差 E 顺序为 ( ) (1) C-C C-N C-O (2) C-N C-O C-C (3) C-C C-O C-N (4) C-O C-N C-C 31. 2 分 (1690) 下列化合物中 , C=O 伸缩振动频率最高者为 ( ) 5/40 COCH 3 (1) (2) COCH 3 CH 3CH3 CH3 (3) COCH 3 CH3 (4) COCH 3 CH 3 32. 2 分 (1691) 下列化合物中 , 在稀溶液里 , C=O 伸缩振动频率最低者为 ( ) (1) O O OH ( 2) O O OH O O HO OH (3) O O HO HO OH(4) 33. 2 分 (1692) 羰基化合物中 , C=O 伸缩振动频率最高者为 ( ) (1) R C O R C O (2) R F C O (3) R Cl C O (4) R Br 34. 2 分 (1693) 1693 6/40 下列的几种醛中 , C=O 伸缩振动频率哪一个最低 ? ( ) (1) RCHO (2) R-CH=CH-CHO (3) R-CH=CH-CH=CH-CHO (4) CHO 35. 2 分 (1694) 丁二烯分子中 C=C 键伸缩振动如下 : A. CH 2=CH-CH=CH 2 B. CH 2=CH-CH=CH 2 有红外活性的振动为 ( ) (1) A (2) B (3) A, B 都有 (4) A, B 都没有 36. 2 分 (1695) 下列有环外双键的烯烃中 , C=C 伸缩振动频率最高的是哪个 ? ( ) (1) (3) (2) (4) CH2 CH2 CH2 CH2 37. 2 分 (1696) 一个含氧化合物的红外光谱图在 3600 3200cm-1 有吸收峰 , 下列化合物最可能 的是 ( ) (1) CH 3 CHO (2) CH 3 CO-CH 3 (3) CH 3 CHOH-CH 3 (4) CH 3 O-CH 2-CH 3 38. 2 分 (1697) 某化合物的红外光谱在 3040 3010cm-1 和 1670 1620cm-1 处有吸收带 , 该化合物 可能是 ( ) (1) (2) (3) (4) CH3 CH2 O OH 39. 2 分 (1698) 红外光谱法 , 试样状态可以是 ( ) (1) 气体状态 (2) 固体状态 (3) 固体 , 液体状态 (4) 气体 , 液体 , 固体状态都可以 40. 2 分 (1699) 用红外吸收光谱法测定有机物结构时 , 试样应该是 ( ) (1) 单质 (2) 纯物质 (3) 混合物 (4) 任何试样 41. 2 分 (1700) 试比较同一周期内下列情况的伸缩振动 (不考虑费米共振与生成氢键 )产生的红外吸收 7/40 峰强度最大的是 ( ) (1) C-H (2) N-H (3) O-H (4) F-H 42. 2 分 (1701) 一个有机化合物的红外光谱图上在 3000cm-1 附近只有 2930cm-1 和 2702cm-1 处 各有一个吸收峰 , 可能的有机化合物是 ( ) CHO( 1) (2) CH 3 CHO (3) CH CCH 2CH2CH3 (4) CH 2= CH-CHO 43. 2 分 (1702) 羰基化合物中 , C=O 伸缩振动频率最低者是 ( ) (1) CH 3COCH 3 COCH 3 CO CO (2) CH CHR (3) (4) 44. 2 分 (1703) 色散型红外分光光度计检测器多用 ( ) (1) 电子倍增器 (2) 光电倍增管 (3) 高真空热电偶 (4) 无线电线圈 45. 2 分 (1704) 红外光谱仪光源使用 ( ) (1) 空心阴级灯 (2) 能斯特灯 (3) 氘灯 (4) 碘钨灯 46. 2 分 (1705) 某物质能吸收红外光波 , 产生红外吸收谱图 , 其分子结构必然是 ( ) (1) 具有不饱和键 (2) 具有共轭体系 (3) 发生偶极矩的净变化 (4) 具有对称性 47. 3 分 (1714) 下列化合物的红外谱中 (C=O)从低波数到高波数的顺序应为 ( ) CH3CH C H3CCl C H2ClCCl C H3CN H2 ( a) ( b) ( c) ( d ) O O O O (1) a b c d (2) d a b c (3) a d b c (4) c b a d 48. 1 分 (1715) 对于含 n 个原子的非线性分子 , 其红外谱 ( ) (1) 有 3n-6 个基频峰 (2) 有 3n-6 个吸收峰 (3) 有少于或等于 3n-6 个基频峰 (4) 有少于或等于 3n-6 个吸收峰 49. 2 分 (1725) 下列关于分子振动的红外活性的叙述中正确的是 ( ) 8/40 (1)凡极性分子的各种振动都是红外活性的 , 非极性分子的各种振动都不是红外活性的 (2) 极性键的伸缩和变形振动都是红外活性的 (3) 分子的偶极矩在振动时周期地变化 , 即为红外活性振动 (4) 分子的偶极矩的大小在振动时周期地变化 , 必为红外活性振动 , 反之则不是 50. 2 分 (1790) 某一化合物以水或乙醇作溶剂 , 在 UV 光区 204nm 处有一弱吸收带 , 在红外光谱的官能 团区有如下 吸收峰 : 33002500cm -1(宽而强 ); 1710cm -1, 则该化合物可能是 ( ) (1) 醛 (2) 酮 (3) 羧酸 (4) 酯 51. 3 分 (1791) 某一化合物以水作溶剂 , 在 UV 光区 214nm 处有一弱吸收带 , 在红外光谱的官能团区有如下 吸收峰 : 35403480cm-1 和 34203380cm -1 双 峰 ;1690cm-1 强 吸 收 。 则 该 化 合 物 可 能 是 ( ) (1) 羧酸 (2) 伯酰胺 (3) 仲酰胺 (4) 醛 52. 2 分 (1792) 某 一 化 合 物 在 UV 光 区 270nm 处 有 一 弱 吸 收 带 , 在 红 外 光 谱 的 官 能 团 区 有 如 下 吸 收 峰 : 27002900cm-1 双峰 ;1725cm-1。则该化合物可能是 ( ) (1) 醛 (2) 酮 (3) 羧酸 (4) 酯 53. 2 分 (1793) 今欲用红外光谱区别 HOCH 2-CH 2-O 1500H 和 HOCH 2-CH 2-O 2000H,下述的哪一种说法 是正确的 ? ( ) (1) 用 OH 34003000cm -1 宽峰的波数范围区别 (2) 用 CH C-D (2) C-H(2)(1) 。 29. 2 分 (2674) (1)(3)(2) 。 30. 5 分 (2675) a 峰为 OH, b 峰为 CH, c 峰为 C C, d 峰为 C O C。 31. 2 分 (2676) AgCl ; CaF2; AgCl 。 32. 2 分 (2677) ( 1 2 )倍; 减少( 1 2 )倍。 33. 2 分 (2678) 保持不变; 增加。 34. 2 分 (2679) 保持不变; 弹簧的频率取决于其力常数和体系里球的质量。 35. 5 分 (2680) C HC 伸缩振动; CH3和 CH 2伸缩振动; C C 伸缩振动; 28/40 C O 伸缩振动。 36. 2 分 (2681) C C C-O (2) 因为 E=h , E=hc , h、 c 为常数 所以 E 与 , =104/ E 与 成反比 2. 5 分 (2476) 答 (1) C H H (2) C H H 对称伸缩振动 不对称伸缩振动 C (3) (4) C H H H H 剪式 (弯曲振动 ) 面内摇摆 HHHH CC (5) (6)+ + + _ 面外摇摆 扭曲 注 : 不写名称只画出即可 , 写出更好 3. 10 分 (4005) 答 既然 N2O 分子具有线性结构,它只可能是 N = O = N 或 N N = O 。若具有前一种结构,则 只能具有反对称伸缩振动和弯曲振动引起的两个强吸收峰, 与题意不符, 故 N2O 分子具有 N N = O 结 构。 33/40 其中 2224 cm-1 ( 4.50 m ) 由 N N 伸缩振动引起; 1285 cm-1 ( 7.78 m ) 由 N = 0 伸缩振动引起; 579 cm-1 ( 17.27 m ) 由弯曲振动引起弱吸收峰 2563 cm-1 ( 3.90 m ) 为 1285 cm-1 峰的倍频峰 2798 cm-1 ( 3.57 m ) 为 2224 cm-1 峰与 579 cm-1 峰的和频峰。 4. 5 分 (4013) 答 实际吸收峰数目比正常振动模式的数目少的原因主要有以下几种: (1) 某些振动并不引起偶极矩变化,它们是非红外活性的; (2) 由于对称的缘故,某几种振动模式的频率相同,我们称这些振动是简并的, 只能观察到一个吸收峰; (3) 某些振动的频率十分接近,不能被仪器分辨; (4) 某些振动引起的红外吸收很弱,当仪器灵敏度不够时不被检出; (5) 某些振动引起的红外吸收超出中红外光谱仪的测量波长范围,不被检出。 由于可能存在倍频、合和频和差频吸收峰,所以可能出现某些附加的弱峰,使实际吸收峰数目增多。 5. 5 分 (4014) 答 由于 N2 无红外吸收, 这两个吸收峰一定是 C=O 的振动引起的。 其中强吸收峰 2143 cm-1 ( 4.67 m ) 为 基频;弱吸收峰 4260 cm-1 ( 2.35 m ) 为倍频。 6. 5 分 (4020) 答 在 3500 3300 cm-1 范围内有一弱而尖锐的 N-H 吸收,在 3000 2700 cm-1 范围内由 CH3 和 CH 2 引起的 C-H 伸缩吸收,在羰基范围( 1900 1650 cm-1) 有 C O 吸收。 7. 5 分 (4027) 答 鉴别羰基化合物,快而有效的方法是用 IR 光谱法。测定该未知试样的 IR 光谱图,然后观察特征吸 收。 若 3300 2500 cm-1 有一宽吸收带为酸 若 3500 cm-1 左右有中强峰(或等强度双峰) ,为酰胺 若 1300 1000 cm-1 有中等强度吸收,为酯 若 2850 2750 cm-1 有弱吸收带,为醛 若 1810 和 1760 cm-1 有两个吸收峰,为酸酐 若以上五种情况均无,为酮。 8. 10 分 (4041) 答 不饱和度为 5, 3500 3000 cm-1 缺少任何特征峰,分子中无 -OH 基。约在 1690 cm-1 有 (C=O) 吸 收带,可能为醛、酮或酰胺,分子式中无氮,不可能 为酰胺,又因 2700 cm-1 无醛基的 (C=H) 峰,故该化 合物为酮类。 3000 cm-1 以上及 1600, 1580 cm-1 表示分子中有苯环,而 700 及 750 cm-1 两峰说明该化合 物为单取代苯,在 2900 cm-1 左右及 1360 cm-1 处的吸收表示含有 -CH 3 基。 综上所述,该化合物应为 C O CH3 9. 5 分 (4049) 答 1745 cm-1 有强吸收峰,说明有羰基 ( C = O ) 3000 3100 cm-1, 1600 cm-1, 1500 cm-1 无吸收,说明不含苯环 3000 3100 cm-1 无吸收,说明不含双键 ( = C = C = ) 。 34/40 10. 5 分 (4051) 答 以下事实可以证明存在芳香环: 1. (C-H) 吸收均在 3000 cm-1 以上 2. 在 1620 cm-1, 1500 cm-1 有芳香化合物的骨架振动 以上相关峰说明是芳香化合物 3. 在 700 cm-1 附近有 C-H 弯曲(面外)强吸收峰,并且在 2000 1660cm-1 之间存在有 C-H 弯曲泛频弱峰。 11. 5 分 (4052) 答 环酮类化合物, (C =O) 吸收带向高频移动。化合物 (a)上的 C=O 位于两个六元环 之外,环张力小于 (b),因此 (a)化合物的 (C =O)小于 (b)化合物。 12. 5 分 (4053) 答 = 1/2 6(4-2) + 10(1-2) + 2 = 2 3300 cm-1 附近为 CH 伸缩振动吸收峰 2900 cm-1 附近为 CH 3- CH 2 伸缩振动吸收峰 2100 cm-1 附近为 C C 伸缩振动吸收峰 1460 cm-1 附近为 CH 2 弯曲振动吸收峰 1380 cm-1 附近为 CH 3 弯曲振动吸收峰 据此可推断该化合物结构为 CH3- (CH 2)2CH 2- C CH (1 - 己炔 ) 13. 5 分 (4055) 答 = 1/2 7(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 = 5 3000 cm-1 的吸收峰为 = CH 的伸缩振动吸收峰 2700 cm-1 附近为典型的 C H 吸收峰 1700 cm-1 附近为 C = O 的伸缩振动吸收峰 1600 1450 cm-1 有几个峰为苯环骨架振动吸收峰 690 750 cm -1 有二个吸收峰为一取代苯特征峰 据此可以推断该化合物为 , CHO ( 苯甲醛 ) 14. 5 分 (4056) 答 是 OH Cl 因为 3255 cm-1 有强吸收说明有 OH。 1595, 1500 cm -1 有吸收说明有苯环。 1700 cm-1 无强吸收,说明不含羰基 ( C = O ) 所以不可能是 ClCH 2CH 2CCH 2CH 3 O 15. 5 分 (4057) 答 因为该化合物存在如下互变异构: CH3CCH2COC2H5 O O CH3C CHCOC2H5 OOH 因此在 IR 谱图上,除了出现 (C=C) 吸收带外,还应出现 (OH) (C=O) 吸收, (C=O)吸收带出现在 1650 35/40 cm-1, (OH) 3000 cm -1。 16. 5 分 (4076) 答 在键合 OH 伸缩范围 ( 3450 3200 cm-1 ) 有一强吸收,在 C - H 伸缩范围 (3000 2700 cm -1) 有 CH3 和 CH 2 特征谱带。 17. 5 分 (4124) 答 1 为 HCl 的 2为 DCl 的 = (M1M 2)/( M1+ M2) 1/ 2= (35.5/36.5)/(71/37.5) = 0.515 2/ 1= ( 1/ 2)1/2 2= 1 ( 1/ 2)1/2 DCl = 2886 (0.515)1/2 = 2072 cm -1 18. 5 分 (4125) 答 1. 3700 3000 cm-1 (OH) 2. 3300 3000 cm-1 (OH)(Ar-H) 3. 3000 2700 cm-1 (OH)( H - C = O ) 4. 1900 1650 cm-1 (C=O) 5. 1600 1450 cm-1 ( = C = C = ) (Ar) 19. 5 分 (4143) 答 (1) 先分析不饱和度 , 说明有双键存在 = 1/2 3(4-2) + 6(1-2) + 1(2-2) + 2 = 1 (2) 分析特征吸收峰 A. 3650 3100 cm-1 有一宽峰,说明有 O - H 伸缩振动 B. 2900 cm -1 有一强吸收峰说明有饱和 C - H 伸缩振动 C. 1680 cm-1 有一中强峰说明有 C = C 伸缩振动 D. 1450 cm -1 有一大且强吸收峰说明 CH3 或 CH 2 存在 E. 1300 1000 cm-1 有三个峰说明有 C - O 伸缩振动 F. 900 cm-1 左右有峰为 = CH 2 面外摇摆吸收峰 (3) 据上面分析得出这是 CH 2= CH - CH 2OH ( 烯丙醇 ) (不会是丙烯醇,因为乙烯式醇均不稳定 ) 20. 5 分 (4149) 答 (1) 有, (2) 无, (3) 有, (4) 无 21. 5 分 (4153) 答 (1) 计算不饱和度 = 12(4-2) + 11(1-2) + 1(3-2) + 2 = 8 (2) 分析特征峰 A. 3400 cm -1 附近有游离的 -NH 吸收峰(如为 -NH 2 在 1650 - 1560 cm -1 应有峰而谱图上没有这个峰,故否定) B. 3030 cm -1 附近有芳环不饱和 C - H 伸缩振动 C. 1600 1450 cm-1 有苯环的特征吸收峰( C = C 骨架振动之吸收峰 ) D. 690 , 740 cm-1 有较强峰说明为苯环之一取代峰 (3) 据上面分析可初步断定为 N H (二苯胺) 22. 5 分 (4384) 答 分子振动能级的跃迁的能量与幅射能 E=h 相当 , 且分子中该振动方式必须具有红外活性 ; 即瞬时偶 极矩发生变化 23. 5 分 (4387) 答 傅里叶变换红外光谱仪由以下几部分组成: 红外光源 , 干涉计 , 试样室 , 检测器 , 电子计算机 (傅里叶变换 ), 记录仪等 . 24. 5 分 (4388) 36/40 答 3000 2500cm-1 宽峰为羧酸中的 OH 2960 2850cm-1 吸收峰 有 C-H(-CH 3, HCH 2 C, ) 1740 1700cm-1 羧酸中的 C=O 1475 1300cm-1 有 C-H(-CH 3, HCH2 C, ) 所以是 CH 3CH 2COOH 丙酸 25. 5 分 (4389) 答 3-甲基戊烷 , CH 3CH2CHCH2CH3 CH3 775cm-1 乙基的弯曲振动要注意 26. 5 分 (4390) 答 B 比 A 谱图简单 (1) A 在 3300 3000cm-1 有 C-H(C=C-H) 伸缩振动吸收峰 B 没有 (2) A 在 1675 1500cm-1 处有 C=C 伸缩振动吸收峰 B 没有 27. 5 分 (4391) 答 (1)A 在 3300 3000cm-1 有 C-H (Ar-H) 伸缩振动吸收峰 B 在 3000 2700cm-1 有 C-H( CH 2 )伸缩振动吸收峰 (2) A 在 1675 1500cm-1 有苯环的骨架振动 (C=C) B 没有 (3) A 在 1000 650cm-1 有苯 C-H 的变形振动吸收峰 B 在 1475 1000cm-1 有 C-H 变形振动吸收峰 28. 5 分 (4392) 答 CH 3-CH 2-CH 2-CH 2-CH=CH 2 吸收峰波数范围 (/cm -1) 引起吸收的峰 (1) 3300 3000 (C-H) (C=C-H) (2) 3000 2700 (C-H )(-CH 3, CH 2 ) (3) 1675 1500 (C=C) (4) 1475 1300 (C-H) (5) 1000 650 (C-H) ( C C H ) 29. 5 分 (4393) 答 (1) A 在 1900 1650cm-1 有两个 C=O 伸缩振动吸收峰 (振动的偶合 ), B, C 在 1900 1650cm-1 只有一 个 C=O 伸缩振动吸收峰 (2) B 的 C=O 吸收峰在波数高的位置, C 则在波数相对较低的位置 30. 5 分 (4394) 答 A 谱图比 B 谱图简单 (1) A 不出现 C C 的伸缩振动吸收峰 , 因为偶极矩没有变化 B 在 2400 2100cm-1 处有 C C 伸缩振动的吸收峰 37/40 (2) B 在 1900 1650cm-1 有 C=O 伸缩振动吸收峰 A 在 1900 1650cm-1 没有 C=O 吸收峰 (3) B 在 3000 2700cm-1 有 C-H 伸缩振动吸收峰由 CHO 引起 A 没有 31. 5 分 (4395) 答 吸收峰向低波数移动 , 吸收强度增大 , 谱带变宽。 由于乙醇形成了分子间氢键 , 当乙醇浓度很小时 , 分子间不形成氢键 , 显示了游离 OH 的吸收在高波数 , 随着乙醇浓度的增加 , 游离羟基吸收减弱 , 而多聚体的吸收相继出现 . (原因部分只回答形成了分子间氢键也 是正确的 ). 32. 5 分 (4396) 答 不变化。 邻硝基苯酚在上述两个浓度溶液中都生成了分子内氢键 , 分子内氢键不受溶液浓度 的影响 . 33. 5 分 (4397) 答 (2) 有羰基 C=O, 1600cm -1 吸收带 甲基 CH 3 ,2960cm-1 吸收带 34. 5 分 (4398) 答 (1) C=O (2) C C Cl H H Cl 35. 5 分 (4399) 答 (1) 伸缩振动 (2) 反对称伸缩振动 (3) 基频峰 36. 10 分 (4469) 答 从 IR 看有 : C-H, C=C 的伸缩振动 ; 在 895cm-1 有 C H H 非平面摇摆振动 , 以及在 1790cm-1 处有它的倍频 , 因此为 C CH2 R R 从 NMR 谱看出连接在双键上两个质子在环境上是不等同的 , 因此是两个单峰 ( =4.6,4.8) , 而在 =0.9 处有 9 个质子 , 这是叔丁基 ,另外五个质子是两个质子的单峰 , 因此可能结构 : CH2=CCH 2C(CH 3)3 CH 3 37. 10 分 (4470) 答 CH3C CH2 OH H (a) (b) (c) (d) (e) (a)1H 三重峰 =4.3 (b) 2H 四重峰 =1.6 (c) 3H 三重峰 =0.8 (d) 5H 单峰 =7.2 (e) 1H 宽峰 =3.9 38. 5 分 (4471) 38/40 答 HO C CH3 CH2CCH 3 O CH3 39. 5 分 (4472) 答 CHCH 3 OH 40. 5 分 (4473) 答 CH3CH2 OCCH2CH2COCH2CH3 O O : 1.2 4.1 2.5 2.5 4.1 1.2 41. 5 分 (4474) 答 CH2COCH2CH3 O : 7.3 3.5 4.1 1.2 42. 5 分 (4477) 答 CH3CH2CCH O CH3 CH3(a) (b) (c) (d) (a) 1.00 (b) 2.13 (c) 3.52 (d) 1.13 43. 4 分 (4478) 答 (1) 前者 (C=C) 较后者稍低 (1620cm-1), 但强度比后者大 . (2 分 ) (2) 后者 (在 2800 3000cm-1)有甲基和亚甲基的伸缩峰 s 和 as,以及在 1450cm-1 附近的变形峰 , 前者没有 . (2 分 ) 44. 4 分 (4479) 答 在 1600 1650cm-1 没有 (C=C) 的是反 -2-丁烯 , 它的 (C=C) 是红外非活性的 ; 在 1600 1650cm-1 范围 (C=C) 的波数较高而强度较大者为 (3), 这是由于 Cl 的亲 电诱导 .另一个波数较低 , 强度较弱的 (C=C) 是结构 (1) 的 . 45. 5 分 (4614) 四甲基是一个具有对称中心的烯烃 , 因此 , C=C 吸收在红外光谱中观察不到 , 仅能与甲 基有关的吸收 峰 , 即 : 小于 3000cm-1 处的吸收带 , 及 1460cm-1, 1380cm-1。 46. 5 分 (4615) 选用研糊法或溴化钾压片法。 用细粉末测得的红外光谱 , 大部分辐射将由于散射而损失 . 如果把试样分散在具有与 试样相同折射 率的介质 (液体或固体 )中 , 光损失将大大下降 , 从而可获得令人满意的光谱。 47. 5 分 (4616) 由于丙二酸 HOOCCH 2COOH 的两个 COOH 同时与一个 CH 2相连, 两个 C O 会产生振动耦合, 故 C O 将分裂成两个峰,即 C O1740cm 1 和 1710cm 1。然而戊二酸不具备产生振动耦合的条件, 故 C O 只出现一个峰。 48. 5 分 (4617) 39/40 有如下特征吸收 : (1) -CHO 中的 C-H:29002700cm -1, 弱 ,双峰 ; (2) 烷基中的 C-H: 3000cm -1; (3) C=O , 17201730cm-1, 强 ; (4) C-H, 1380cm -1, 1460cm -1。 49. 2 分 (4618) 红外光谱不能区别( 1)物质对,因为它们是手性异构;可以区别( 2)物质对,因为它们是顺反异构。 ( 2)物质似不存在顺反异构 50. 5 分 (4619) 有如下特征吸收 : (1) C C-H : 3300cm-1 ; (2) C-H : 3000cm -1 ; (3) C C: 21402100cm -1 ; (4) C-H :13801475cm -1。 51. 5 分 (4620) 有如下特征吸收 : (1) O-H(缔合 ): 3000 2500cm -1 ; (2) C-H : 3000cm -1 ; (3) C=O(缔合 ): 17401700cm -1 ; (4) C-H : 14751300cm -1。 52. 5 分 (4621) A 、 B 二个化合物都是 2丁烯,故它们在 3040cm-1 3010cm-1 区域内有 C H 吸收,在 1680cm -1 1620cm-1 有 C C 吸收。由于 A 是反式, B 是顺式,故 C C 强度 A 稍弱于 B。在指纹区 C H 不同, A 应在 970cm-1, B 应在 690cm -1。 53. 5 分 (4622) 3030cm-1 为苯基的 =CH, 2920cm-1 为甲基的 C-H ; 2217 m -1 为 CN(因与苯环共轭使 C N 出现在较低波数 ); 1607, 1058 和 1450cm-1 为苯环骨架振动 ; 817cm-1 为对二取代苯的特征吸收峰。 54. 5 分 (4623) 3080cm-1 为不饱和 =CH, 2960cm-1 为甲基中反对称伸缩振动 CH 1745cm-1 为 C=O, 1650cm-1 为 C=C, 1378cm-1 为乙酰氧基中甲基的对称弯曲振动 1240cm-1 为乙酰氧基 C-O-C 伸缩振动 1032, 989, 931cm -1 为端乙烯基的面外弯曲振动 55. 5 分 (4624) ( B)不符合 R 光谱。 因为( A )与( C)结构中羰基与芳环共轭使 C O 吸收能量降低, 使 C O 1700cm -1; ( A )结 构中 OH 与 C O 形成分子内氢键, 使 O H 吸收能量也降低, O H 1700cm-1 和在 3500cm-1 附近。 (写对答案得 2 分;写对答案,又分析正确得 5 分) 56. 5 分 (4625) 该化合物最可能的结构可以是 (1)HC C-COOCH 2-C N (2)CH 3-COO-C C-C N (3) N C-C C-COO-CH 3 因为 :1725cm-1 表明有酯 C=O 存在 2210cm-1 表明有 R -C C-R 叁键结构的存在 2280cm-1 表明有 -C N 结构存在 40/40 其中 , (1) 结构最合理 (2280cm-1 应当是非共轭的 -C N 结构 ), (2)(3) 两种也可能学生会 写出。 (写 对结构得 5 分 , 结构不对 , 但局部分析有理 , 酌情给分 ) 57. 10 分 (4626) 最可能的结构为: NH 2 COOCH3 因为: 3300 3500cm-1 的两个峰表示 NH 2 对称和不对称伸缩振动。 1700cm-1 为酯羰基的伸缩振动。 770 735cm-1 吸收峰为芳环邻二取代之特征峰。 比较其它结构无一具有上述全部特征。 58. 5 分 (4627) 该化合物为环戊醇 OH 计算得不饱和度为 1,说明可能有一个环 3300cm-1 的宽峰为 OH 3000cm -1 的特征峰为饱和 C H 伸缩振动 1460cm-1 附近有 CH 2特征吸收。
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