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试题三 一、单选题（每选1分，共20分） 1、 在 PV 图上，卡诺循环所包围的面积代表了 A、 循环过程的 Q B 、循环过程的自由能变化 G C、 循环过程的熵变 D、循环过程的焓变 S H 2、 摩尔理想气体的 A、 0 T V U C 、 0 = P T H D 、 0 ) ( = T P PV 3、 实际气体化学反应仅与温度有关的是 A、 B、 p K x K C、 D 、 f K C K 4、 组分 A和组分 B 在形成理想溶液的过程中 A、 B 、 0 G C、 D 、 0 = H 0 = F 5、 反应 的 C 25 ) ( 2 ) ( ) ( 2 2 g HCl g Cl g H + A 、 B 、 m r m r U H m r m r U H 0 D 、C C 是多少？ 6. 反应 P R k 1 k 2 Q 为平行一级反应，其中三种物质的初始浓度分别为 ，导出 t时刻产物 P的浓度 Qo Po Ro C C C 和 , 表达式。 参考答案 一、单选题 1. A 2 . D 3. C 4. C 5 . C 6. D 7. A 8. B 9. B 10.C 11. C 12. B 13.C 14.A 15.C 16. C 17. A 18.D 19.B 20.B 二、填空题 1、TK、P P 下纯理想气体状态。 2、 U=0, H=0 , S=5.76 JK 1 G= 1.729kJ.mol 1 3、孤立体系或绝热过程中体系的熵永不减少。 2 1 T Q S 或 B A B A T Q S 4、 V T T P V S = 5、 = i kT i I e g q v r t n e q q q q q q = 6、 kT h V e q / 0 1 1 = 或 kT V V e q / 0 1 1 = ，R 7、反应物首先形成活化络合物，再生成产物，反应物和活化络合物间建立快速平衡，活化络合物 转化为产物是决速步。 8、零级 9、稳态近似法 10、1 区：液态 ； 2区：f =1 ； 3区：固容体单相；4 区：固溶体和不稳定化合物 C； a 点：纯A（ s ）+纯C (s) +液相（组成由d点定） ； b点物系步冷曲线： 温度 时间 0 C min 三、简答题 1、 在相同的热源和冷源间工作的热机，可逆机的效率最大，所有可逆热机的效率相等与工质无关。 据此由理想气体卡诺循环得到的结论可推广到任意可逆过程，从而推导引出热力学第二定律中最 重要的状态函数熵函数。 2、 增大反应物气相分压，反应级数可以改变。因为表面反应是速控步时，吸附是平衡的，可设为理 想的单分子层吸附，则 bP kbP k r + = = 1 + + 应为分数级 母中两项都不可略，反 在一定压力范围内，分 反应为零级 很高时， 当 反应是一级 低时， 当 , 1 , 1 1 bP bP P bP P 3、介质分子不断做热运动，从不同的方向撞击胶粒，因胶粒很小，所受的撞击力合力不为零，且 合力方向不断改变，引起胶粒做布朗运动。 布朗运动可使胶粒相碰聚沉，布朗运动又会使溶胶由高浓度向低浓度处扩散，从而使溶胶稳定， 所以它对溶胶稳定性的影响是双重的。 四、计算题 1、解： C Pa C Pa g O H mol l O H mol S H S H C Pa C Pa g O molH l O molH S H S H o o o o 100 , 101325 100 , 101325 ) ( 1 ) ( 1 105 , 101325 105 , 101325 ) ( 1 ) ( 1 2 , 2 3 3 1 1 2 , 2 2 2 设计如图示可逆过程，则 P Q H H H H = = + + = + + = J 40400 J 5 2 . 36 10 06 . 4 ) 5 ( 2 . 76 4 3 2 1 1 1 4 3 2 1 27 . 108 15 . 373 15 . 378 ln 2 . 36 15 . 373 10 06 . 4 15 . 378 15 . 373 ln 2 . 76 = + + = + + = K J K J S S S S过程自发进行 0 J 3 . 542 J 27 . 108 15 . 378 40400 C 2 6 2 3 10 39 . 5 292 314 . 8 10 1 . 13 = = m mol m mol 解：反应 k 1 P R C k dt dCp 1 = k 2 Q L L L L dt C k Cp t R = 0 1 R R R R C k k C k C k dt dC ) ( 2 1 2 1 + = + = t k k C C R R ) ( ln 2 1 0 + = L L L L t k k R R e C C ) ( 0 2 1 + = 代入中，则 1 ) ( 1 ) ( ) ( ) ( | ) 1 ( ) ( 0 2 1 1 0 0 ) ( 0 2 1 1 0 2 1 1 ) ( 0 2 1 1 0 ) ( 2 1 0 1 0 ) ( 0 1 2 1 2 1 2 1 2 1 2 1 t k k R P P P P t k k R R t k k R t t k k R t t k k R P e C k k k C C C C e C k k k C k k k e C k k k e k k C k dt e C k C + + + + + + + = + = + = + + + = + = =
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