普通化学课后习题答案.pdf

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资源描述
普 通 化 学 第 一 章 习 题 答 案 1 . 答 案 ( 1 -) ( 2 -) ( 3 +) ( 4 -) 2 . 答 案 ( 1 c) ( 2 d ) ( 3 a) ( 4 d ) ( 5 ab d ) ( 6 ad ) ( 7 d ) ( 8 d ) 3 . 答 案 ( 1 ) 燃 烧 前 后 系 统 的 温 度 ( 2 ) 水 的 质 量 和 比 热 ( 3 ) 弹 式 量热 计 热 容 4 .答 案 : 根 据 已 知 条 件 列 式 Cb =8 4 9 J.mo l-1 5 .答 案 : 获 得 的 肌 肉 活 动 的 能 量 =6 . 答 案 : 设 计 一 个 循 环 3 3 2 ( -5 8 .6 ) +2 (3 8 .1 )+6 =3 (-2 7 .6 ) 7 .答 案 : 由 已 知 可 知 H=3 9 .2 k J.mo l-1 H=U+( PV) =U+PV w=-PV= -1 RT = -8 .3 1 4 3 5 1 J = -2 .9 k JU=H-PV=3 9 .2 -2 .9 =3 6 .3 k J 8 .下 列 以 应 ( 或 过 程 ) 的 q p 与 q v 有 区 别 吗 ? 简 单 说 明 。 ( 1 ) 2 .0 0 mo l NH4 HS的 分 解 NH4 HS(s) NH3 (g ) H2 S(g ) 2 5 ( 2 ) 生 成 1 .0 0 mo l的 HCl H2 (g ) Cl2 (g ) 2 HCl(g ) 2 5 ( 3 ) 5 .0 0 mo l CO 2 (s)( 干 冰 ) 的 升 华 CO 2 (s) CO2 (g ) 7 8 ( 4 ) 沉 淀 出 2 .0 0 mo l Ag Cl(s) 2 5 Ag NO3 (aq ) NaCl(aq ) Ag Cl(s) NaNO3 (aq ) 9 .答 案 : U-H= -( PV) =-n g RT (n g 为 反 应 发 生 变 化 时 气 体 物 质 的 量 的 变 化 ) (1 )U-H=-2 (2 -0 )8 .3 1 4 2 9 8 .1 5 /1 0 0 0 = - 9 .9 k J (2 )U-H=-2 (2 -2 )RT= 0(3 )U-H=-5 (1 -0 )8 .3 1 4 (2 7 3 .1 5 -7 8 )/1 0 0 0 = -8 .1 1 k J (4 )U-H=-2 (0 -0 )RT= 0 1 0 .( 1 ) 4 NH3 (g )+3 O2 (g ) = 2 N2 (g ) +6 H2 O(l) 答 案 -1 5 3 0 .5 k J.mo l-1 ( 2 ) C2 H2 (g ) + H2 (g ) = C2 H4 (g ) 答 案 -1 7 4 .4 7 k J.mo l-1 ( 3 ) NH3 (g ) +稀 盐 酸 答 案 -8 6 .3 2 k J.mo l-1 写 出 离 子 反 应 式 。 产 物 是 NH4 +(aq ) ( 4 ) Fe(s) + Cu SO4 (aq ) 答 案 -1 5 3 .8 7 k J.mo l-1 -7 4 .8 1 0 -1 3 5 .4 4 -9 2 .3 1= (-1 3 5 .4 4 )+4 (-9 2 .3 1 )-( -7 4 .8 1 )= -4 2 9 .8 6 k J.mo l-1 =-(4 -5 )RT =(-4 2 9 .8 6 +8 .3 1 4 2 9 8 .1 5 /1 0 0 0 )k J.mo l-1 = (-4 2 9 .8 6 +2 .4 8 )k J.mo l-1 =-4 2 7 .3 8 k J.mo l-1 体 积 功 w= -PV= -(4 -5 )RT = 2 .4 8 k J.mo l-11 2 .答 案 正 辛 烷 的 M=1 1 4 .2 2 4 g .mo l -1 q v .m=-4 7 .7 9 k J.g -1 1 1 4 .2 2 4 g .mo l-1 =-5 4 5 9 k J.mo l-1 . 正 辛 烷 完 全 燃 烧 的 反 应 式 C 8 H1 8 (l) + 1 2 .5 O2 (g ) = 8 CO2 (g ) +9 H2 O(l) (注 意 燃 烧 反 应 方 程 式 的 计 量系 数 ,要 求 C 8 H1 8 前 是 1 ,这 样rHm与 q v .m才 能 对 应 起 来 ) rHm(2 9 8 .1 5 K) q p .m= q v.m + (8 -1 2 .5 )RT = -5 4 5 9 + (8 -1 2 .5 )8 .3 1 4 1 0 -3 2 9 8 .1 5 =-5 4 7 0 k J .mo l-11 3 . 答 案 CaCO3 的 煅 烧 反 应 为 CaCO3 (s) = CaO(s) + CO2 (g ) fHm(2 9 8 .1 5 K)/kJ.mol-1 -1206.92 -635.09 -393.51 估 算 1 mo l反 应 的H = -(-1206.92)+( -635.09)+( -393.51)=178.32 kJ.mol-1 煅 烧 1000kg石 灰 石H=178.32 kJ.mol-1/100g.mol-1 1000 103g =178.32 104 kJ 标 准 煤 的 热 值 为 29.3MJ.kg-1 消 耗 标 准 煤 178.32 104 kJ/29.3 103kJ.kg-1=60.8kg1 4 .答 案 燃 烧 反 应 C 2 H2 + 5 /2 O2 = 2 CO2 + H2 O( l) fHm(2 9 8 .1 5 K)/kJ.mol-1 226.73 -393.51 -285.83 (1 )k J.mo l-1 反 应 热 Q= -1229.58 k J.mo l-1 (2 ) k J.g -1 反 应 热 Q=-1229.58/26 k J.g -1 C 2 H4 + 3 O2 = 2 CO2 + 2 H2 O( l) fHm(2 9 8 .1 5 K)/kJ.mol-1 52.26 -393.51 -285.83 1410.94/28(1 )k J.mo l-1 反 应 热 Q= -1410.94 k J.mo l-1 (2 ) k J.g -1 反 应 热 Q= -1410.94/28 k J.g -1根 据 计 算 结 果 乙 烯 (C 2 H4 )完 全 燃 烧 会 放 出 热 量 更 多1 5 . 答 = -2 ( -1490.3) -16 0-3 ( -277.69) +4 (-1999.1)+11 (-285.83)+3 (-484.5) =-8780.4 kJ.mol-1(注 意 数 据 抄 写 要 正 确 ,符 号 不 要 丢 ) 16.答 : 1mol反 应 进 度 q p 与 q V之 差 别 q p -q V=( 1 - 3 ) 8.314 298.15/1000 = -4.957 kJ.mol-1 q p = q V-4.957 kJ.mol-1 定 压 条 件 下 放 热 更 多 些 .原 因 是 该 反 应 是 气 体 分 子 数 减 小 的 反 应 ,在 温 度 一 定 时 ,定 压 条 件 下 环 境 对 反 应 系 统 做 功 ,这部 分 能 量 转 化 成 反 应 系 统 的 燃 烧 热 . 1 7 .答 : (要 明 确 已 知 燃 烧 热 数 据 和 要 求 的 值 各 对 应 的 是 哪 个 反 应 的 焓 变 ,再 根 据 盖 斯 定 律 运 算 求 解 ) C+O 2 =CO2 CH= -3 9 3 .5 H2 +1 /2 O2 =H2 O CH= -2 8 5 .8CH 4 ( g ) +2 O2 ( g ) =CO2 ( g ) +2 H2 0 CH= -8 9 0 .4根 据 反 应 焓 变 和 标 准 生 成 焓 的 关 系 (或 根 据 已 知 条 件 设 计 一 个 循 环 )存 在 以 下 关 系(-8 9 0 .4 )=(-3 9 3 .5 )+2 (-2 8 5 .8 )- fHm0 (CH4 ) fHm0 (CH4 )=-7 4 .7 kJ.mol-11 8 .答 : (有 机 化 学 中 一 个 定 域 C=C上 的 加 氢 反 应 焓 变 即 氢 化 焓 ,离 域 焓 是 指 当 分 子 中 存 在 多 个 C=C其 氢 化 焓 的 观 测 值 与 一 个 定 域 C=C氢 化 焓 乘 以双 键 个 数 的 差 值 . 共 轭 双 键 的 离 域 作 用 是 分 子 变 的 稳 定 ) 苯 的 离 域 焓 =(-1 2 0 ) 3 -(-208)=-152 kJ.mol-1 (苯 中 共 轭 作 用 使 其 能 量 比 三 个 定 域 C=C降 低 了 152 kJ.mol-1) 第 2章 化 学 反 应 的 基 本 原 理 与 大 气 污 染 1 . 答 案 ( 1 -) ( 2 -) ( 3 -) ( 4 -) ( 5 -) ( 6 +) ( 7 +) ( 8 +) 2 . 答 案 1 b 2 b 3 b 4 c 5 b cd 6 a 3 . ( 1 ) 答 案 : 基 本 不 变 , 基 本 不 变 , 增 大 减 小 , 增 大 增 大 ( 2 ) k (正 ) k (逆 ) v (正 ) v (逆 ) 平 衡 移 动 方 向 增 加 总 压 力 不 变 不 变 增 大 增 大 不 变 逆 向 移 动 升 高 温 度 增 大 增 大 增 大 增 大 增 大 正 向 移 动 加 催 化 剂 增 大 增 大 增 大 增 大 不 变 不 移 动 ( 3 ) 答 案 : 氟 里 昂 , NOX、 HCl; CO2 ; NOX和 SO2 4 . 答 案 : ( d ) ( c) ( e) ( a) ( b ) 原 因 是 气 体 熵 液 体 固 体 分 子 量 大 的 熵 大 5 . ( 1 ) 溶 解 少 量 食 盐 于 水 中 。 答 案 : 正( 2 ) 活 性 炭 表 面 吸 附 氧 气 。 答 案 : 负 ( 1 ) 碳 与 氧 气 反 应 生 成 一 氧 化 碳 。 答 案 : 正6 . 答 案 : 由 定 义 可 知 Fe 2 O3 的=3 -4 = (-7 7 .7 )+4 (-7 4 2 .2 )=-1 0 1 5 .5 k J.mo l-17 .答 案 : 查 表 水 的 过 程 的 0所 以 在 2 9 8 .1 5 K的 标 准 态 时 不 能 自 发 进 行 . 8 . (查 表 时 注 意 状 态 ,计 算 时 注 意 乘 系 数 ) ( 1 ) 3 0 7 .7 -6 6 .9 ( 2 ) -2 3 .0 -1 4 7 .0 6( 3 ) -1 8 4 .3 -2 6 .9 ( 4 ) -5 1 .4 9 6 .99 .答 案 : (1 ) Sn O 2 =Sn +O2 (2 ) Sn O2 +C =Sn + CO2 (3 )Sn O 2 +2 H2 =Sn +2 H2 O ( g ) 5 2 .3 5 1 .5 5 2 0 5 .1 3 8 5 2 .3 5 .7 4 5 1 .5 5 2 1 3 .7 4 5 2 .3 2 1 3 0 .6 8 4 5 1 .5 5 2 1 8 8 .8 2 5-5 8 0 .7 0 0 -5 8 0 .7 0 0 -3 9 3 .5 0 9 -5 8 0 .7 0 0 2 (-2 4 1 .8 1 8 )(1 )2 0 4 .3 8 8 (2 )2 0 7 .2 5 (3 )1 1 5 .5 3 2 (1 ) 5 8 0 .7 (2 )1 8 7 .1 9 1 (3 )9 7 .0 6 4 Tc (1 )2 8 4 1 K 9 0 3 K (3 )8 4 0 K(温 度 最 低 ,合 适 ) 1 0 答 案 : C1 2 H2 2 O1 1 (s)+1 2 O2 (g )=1 2 CO2 (g ) +1 1 H2 O(l) =1 1 6 9 .9 1 +1 2 (2 1 3 .7 4 -2 0 5 .1 3 8 )-3 6 0 .2 =5 1 2 .0 3 4 -2 2 2 5 .5 0 -3 9 3 .5 0 9 -2 8 5 .8 3 -5 6 4 0 .7 3 8 -5 6 4 0 .7 3 8 -3 1 0 .1 5 (5 1 2 .0 3 4 1 0 0 0 )=-5 7 9 9 .5 4 k J.mo l-1(=-5 7 9 6 .1 2 7 k J.mo l-1 温 度 对 反 应 的 标 准 吉 布 斯 函 数 变 有 影 响 ,但 由 于 该 反 应 的 熵 变 相 对 于 焓 变 小 (绝 对 值 ),故 变 化 不 大 )做 的 非 体 积 功 = 5 7 9 9 .5 4 k J.mo l-1 3 0 %3 .8 /3 4 2 =1 9 .3 3 k J 1 1 .答 案 : 查 表 1 9 7 .6 7 4 1 3 0 .6 8 4 1 8 6 .2 6 4 1 8 8 .8 2 5 =-2 1 4 .6 3 7 -1 1 0 .5 2 5 0 -7 4 .8 1 -2 4 1 .8 1 8 -2 0 6 .1 0 3 -5 2 3 K =( -2 0 6 .1 0 3 ) -5 2 3 K( -2 0 6 .1 0 3 1 0 0 0 ) = -9 3 .8 5 k J.mo l-1 1 2 . 答 案 : 设 平 衡 时 有 2 Xmo l的 SO2 转 化 2 SO2 ( g ) +O2 ( g ) =2SO3 ( g ) 起 始 n /mo l 8 4 0 n ( 始 ) =1 2 mo l 平 衡 时 n /mo l 8 -2 x 4 -x 2 x n ( 平 衡 ) =( 1 2 -x ) mo l 根 据 PV=n RT T V一 定 时 2 x =6 .4 mo l SO2 的 转 化 率 =6 .4 /8 =8 0 % (注 意 在 计 算 时 可 不 用 先 计 算 分 压 ,列 综 合 算 式 更 方 便 计 算 ) 1 3 .答 案 : 该 反 应 是 可 逆 反 应 , 需 要 H2 的 量 包 括 反 应 需 要 的 量 1 mo l和 为 维 持 平 衡 需 要 x mo l( 最 少 量 ) =0 .3 6 x =2 .7 8 mo l 需 要 H2 的 量 =1 +2 .7 8 =3 .7 8 mo l(注 :该 反 应 是 反 应 前 后 气 体 分 子 数 不 变 的 ,在 标 准 平 衡 常 数 表 达 式 中 系 统 的 总 压 和 标 准 压 力 在 计 算 时 可 以 在 分 式 中 消 去 ,否 则 在 计 算 时 必 须 知 道 平 衡 时 总 压 才 能 根 据 平 衡 常 数 计 算 .) 1 4 在 不 同 温 度 时 反 应 的 标 准 平 衡 常 数 值 如 下 : T/K 9 7 3 1 .4 7 2 .3 8 0 .6 1 8 1 0 7 3 1 .8 1 2 .0 0 0 .9 0 5 1 1 7 3 2 .1 5 1 .6 7 1 .2 8 7 1 2 7 3 2 .4 8 1 .4 9 1 .6 6 4 答 : 反 应 3 的 标 准 平 衡 常 数 ( 如 上 ) (因 为 随 温 度 的 升 高 平 衡 常 数 增 大 ,故 是 吸 热 反 应 ) 1 5 答 案 : 利 用 公 式 求 代 入 数 据 =-1 5 .0 3 =1 .4 1 0 1 0 1 6 .答 案 : 查 数 据 计 算 2 1 3 .7 4 1 3 0 .6 8 4 1 9 7 .6 7 4 1 8 8 .8 2 5 =4 2 .0 7 5 J.mo l-1 .K-1 -3 9 3 .5 0 9 0 -1 1 0 .5 2 5 -2 4 1 .8 1 8 4 1 .1 6 6 k J.mo l-1 -8 7 3 =4 1 .1 6 6 k J.mo l-1 -8 7 3 K0 .0 4 2 0 7 5 k J.mo l-1 .K-1 =4 .4 3 4 k J.mo l-1 =-0 .6 1 =0 .3 5 8 (QK0 所 以 反 应 正 向 进 行 ) =8 .3 1 4 8 7 3 ln (0 .3 5 8 /0 .5 4 )=-2 9 8 2 .9 J.mo l-1 =-2 .9 8 k J.mo l-1 因 为 5 0 0 时 酸 的 解 离 可 忽 略 不 计 ,可 以 直 接 利 用 公 式 ) c(H+)=3 .8 5 1 0 -5 mo l.d m-3 解 离 度 =3 .8 5 1 0 -5 /0 .0 5 0 =0 .0 7 7 % 1 1 .答 案 : NH3 H2 O = NH4 +(aq ) + OH-(aq ) 已 知 Kb =1 .7 7 1 0 -5 (1 )平 衡 浓 度 0 .2 0 -x x x (x 0 .2 ) c(OH-)=1 .8 8 1 0 -3 mo l.d m-3 p H=1 4 -p OH=1 4 +lg 1 .8 8 1 0 -3 =1 1 .3氨 的 解 离 度 =1 .8 8 1 0 -3 /0 .2 =0 .9 4 % NH3 H2 O = NH4 +(aq ) + OH-(aq ) 已 知 Kb =1 .7 7 1 0 -5 (2 )平 衡 浓 度 0 .2 0 -y 0 .2 0 +y y (y Ka2 Ka3 所 以 溶 液 中 的 H+主 要 来 自 第 一 步 解 离 . 设 磷 酸 三 步 解 离 出 的 H+浓 度 分 别 是 x y z 则 x y z 平 衡 时 溶 液 中 各 离 子 浓 度 H3 PO4 = H+ + H2 PO4 - 其 中 x+y+z x 0.10-x x+y+z x-y x -y x H2 PO4 -= H+ + HPO4 2 - y-z y x-y x+y+z y-z HPO4 2 - = H+ + PO4 3 - y -z x +y +z z K a1 =x 2 /(0 .1 0 -x ) Ka2 =x y /x =y Ka3 =x z/y代 入 相 应 数 据 解 得 c(H+)=x =2 .7 1 0 -2 mo l.d m-3 p H=1 .6 c(HPO4 2 -)=y=Ka2=6 .2 5 1 0 -8 mo l.d m-3 c(PO4 3 -)=z=Ka3 Ka2 / c(H+)=5 .1 1 0 -1 9 mo l.d m-3 1 3 .答 案 : p H由 小 到 大 的 顺 序 为 ( 3 ) ( 1 ) ( 5 ) ( 6 ) ( 2 ) ( 4 ) 原 因 是 强 酸 弱 酸 弱 酸 弱 酸 +弱 减 弱 减 弱 碱 Ka(1 )Ka(5 ) Kb (2 ) KfZn (NH3 )4 2 +配 离 子 的 转 化 反 应 的 平 衡 常 数 (1 )K= K fZn (NH3 )4 2 +/ KfCu (NH3 )4 2 +1 KQ(=1 ) 所 以 反 应 正 向 进 行1 9 .答 案 : (1 )设 Pb I 2 在 水 中 的 溶 解 度 为 s mo ld m-3 平 衡 时 ( 饱 和 溶 液中 ) ceq (Pb 2 +)=s ceq (I-)=2 s Ks= ceq (Pb 2 +)ceq (I-)2 =4 s3 s=1 .2 8 5 1 0 -3 mo ld m-3 (2 ) ceq ( Pb 2 +) =s=1 .2 8 5 1 0 -3 mo ld m-3 ceq (I-)=2 s=2 .5 7 1 0 -3 mo ld m-3 (3 ) 设 Pb I 2 在 0 .0 1 0 mo ld m-3 KI 中 溶 解 达 到 饱 和 时 ceq (Pb 2 +)=s3 mo ld m-3 则 ceq (I-)=2 s3 +0 .0 1 0 Ks= ceq (Pb 2 +)ceq (I-)2 =s3 2 s3 +0 .0 1 0 2 s3 0 .0 1 0 2 ceq (Pb 2 +)=s3 =8 .4 9 1 0 -5 mo ld m-3 (4 )设 Pb I2 在 0 .0 1 0 mo ld m-3 Pb (NO3 )2 溶 液 中 的 溶 解 度 为 s4 平 衡 时 ( 饱 和 溶 液 中 ) ceq (Pb 2 +)=s4 +0 .0 1 0 ceq (I-)=2 s4 Ks= ceq (Pb 2 +)ceq (I-)2 =( s4 +0 .0 1 0 )(2 s4 )2 0 .0 1 0 (2 s4 )2 s4 =4 .6 1 0 -4 mo ld m-3由 计 算 结 果 可 以 发 现 ,由 于 同 离 子 效 应 使 难 溶 电 解 质 的 溶 解 度 减 小 .AB2 类 型 的 电 解 质 ,B-离 子 影 响 更 大 . 2 0 .答 案 : Ag Cl的 溶 解 平 衡 Ag Cl( s) =Ag +( aq ) +Cl-( aq ) fGm0 ( 2 9 8 .1 5 K) /k J.mo l-1 -1 0 9 .7 8 9 7 7 .1 0 7 -1 3 1 .2 6 rGm0 ( 2 9 8 .1 5 K) =7 7 .1 0 7 +(-1 3 1 .2 6 )-( -1 0 9 .7 8 9 )=5 5 .6 3 6 k J.mo l-1 ln K0 =- rGm0 /RT=-5 5 .6 3 6 1 0 0 0 /(8 .3 1 4 2 9 8 .1 5 )= -2 2 .4 4 K0 =K s=e-2 2 .4 4 =1 0 -2 2 ,4 4 /2 .3 0 3 =1 0 -9 .7 4 =1 .8 2 1 0 -1 02 1 .答 案 : (1 ) Q=c(Pb 2 +).c (Cl-)2 =0 .2 (5 .4 1 0 -4 )2 Ks(Pb Cl 2 )/0 .2 c (Cl-)7 .6 4 1 0 -3mo ld m-3 (3 )ceq (Pb 2 +)= Ks(Pb Cl2 )/ .ceq (Cl-)2 =1 .1 7 1 0 -5 (6 .0 1 0 -2 )2 =0 .0 0 3 2 5 mo ld m-3 =3 .2 5 1 0 -3 mo ld m-32 2 .答 案 : c(F-)=1 .0 1 0 -4 1 9 mo l0 .1 d m3 =5 .2 6 1 0 -5 Q= c(Ca2 +).c (F-)2 =2 .0 1 0 -4 . 5 .2 6 1 0 -5 2 =5 .6 1 0 -1 3 Na2 SO4 NaCl 2 4 .答 案 : 略 2 5 .答 案 : c(Cd 2 +)=0 .0 0 0 1 /1 1 2 =8 .9 1 0 -7 mo l.d m-3 欲 使 ceq (Cd 2 +)8 .9 1 0 - 7 mo l.d m-3 而 ceq (Cd 2 +)ceq (OH-)2 =5 .2 7 1 0 -1 5 则 c (OH-) 7 .6 8 1 0 -5 p H1 4 -5 +lg 7 .6 8 =9 .8 9 2 6 .2 CN-( aq ) +5 /2 O2 ( g ) +2 H+( aq ) 2 CO2 ( g ) +N2 ( g ) +H2 O 求 CN-在 该 段 河 水 中 的 浓 度 2 mo l 2 .5 mo l答 案 : x mo l.d m-3 3 .0 1 0 -3 /3 2 x =2 3 .0 1 0 -3 /3 2 2 .5 =7 .5 1 0 -5 mo l.d m-3练 习 题 一 、 选 择 题 1、 水 、 HAc、 HCN的 共 轭 碱 的 碱 性 强 弱 的 顺 序 是 : A. OH Ac CN B. CN OH Ac C. OH CN Ac D. CN Ac OH 2、 下 列 离 子 能 与 I发 生 氧 化 还 原 反 应 的 是 : A. Zn 2 + B. Hg 2 + C. Cu 2 + D. Cd 2 + 3 、 摩 尔 浓 度 相 同 的 弱 酸 HX及 盐 NaX所 组 成 1 1 / 2 1 的 混 合 溶 液 : (已 知 : X + H2 O HX + OH的 平 衡 常 数 为 1 .0 1 0 1 0 ) A. p H = 2 B. p H = 4 C. p H =5 D. p H = 1 0 4 、 下 列 沉 淀 的 溶 解 反 应 中 , 可 以 自 发 进 行 的 是 : A. Ag I + 2 NH3 = Ag (NH3 )2 + + I B. Ag I + 2 CN = Ag (CN)2 + I C. Ag 2 S + 4 S2 O3 2 = 2 Ag (S2 O3 )2 3 + S2 D. Ag 2 S + 4 NH3 = 2 Ag (NH3 )2 + + S2 5、 醋 酸 的 电 离 常 数 为 K a , 则 醋 酸 钠 的 水 解 常 数 为 : A. B. K a / K w C. K w / K a D. 6、 在 氯 化 钠 饱 和 溶 液 中 通 入 HCl气 体 , 下 列 现 象 最 合 理 解 释 的 是 : A. 无 任 何 现 象 出 现 , 因 为 不 能 发 生 复 分 解 反 应 ; B. 有 固 体 NaCl生 成 , 因 为 通 入 HCl降 低 了 NaCl的 溶 度 积 ; C. 有 固 体 NaCl生 成 , 因 为 增 加 Cl使 固 体 NaCl的 溶 解 平 衡 向 生 成 固 体 NaCl的 方 向 移 动 ; D. 有 固 体 NaCl生 成 , 因 为 根 据 溶 度 积 规 则 , 增 加 Cl使 得 Na+ Cl K sp (NaCl), 所 以 有 固 体 NaCl生 成 。 7、 等 浓 度 、 等 体 积 的 氨 水 与 盐 酸 混 合 后 , 所 得 溶 液 中 各 离 子 浓 度 的 高 低 次 序 是 : A. H+ Cl NH4 + OH B. Cl NH4 + H+ OH C. Cl NH4 + OH H+ D. Cl = NH4 + H+ OH 8、 下 列 化 合 物 中 哪 一 个 不 溶 于 浓 NH3 H2 O? A. Ag F B. Ag Cl C. Ag Br D. Ag I E. Cu Cl2 9、 CaF2 饱 和 溶 液 的 浓 度 是 2 .0 1 0 4 mo lL1 , 它 的 溶 度 积 常 数 是 : A. 2 .6 1 0 9 B. 4 .0 1 0 8 C. 3 .2 1 0 1 1 D. 8 .0 1 0 1 2 1 0 、 向 c(Cl-)=0 .0 1 mo l L-1 、 c(I-)=0 .1 mo l L-1 的 溶 液 中 , 加 入 足 量 Ag NO3 , 使 Ag Cl、 Ag I均 有 沉 淀 生 成 , 此 时 溶 液 中 离 子 浓 度 之 比 c(Cl- )/c(I-)为 : ( ( Ag Cl) 1 .8 10-10, (Ag I)=8 .9 10 -1 7 ) A. 0 .1 B. 1 0 -6 C. 1 0 6 D. 与 所 加 Ag NO3 量 有 关 二 、 简 答 题 1 、 把 两 块 冰 分 别 放 入 0 的 水 和 0 的 盐 水 中 , 各 有 什 么 现 象 发 生 ? 为 什 么 ? 2 、 在 北 方 , 冬 天 吃 冻 梨 前 , 先 把 梨 放 在 凉 水 中 浸 泡 一 段 时 间 , 发 现 冻 梨 表 面 结 了 一 层 冰 , 而 梨 里 面 已 经 解 冻 了 。 这 是 为 什 么 ? 3 、 为 什 么 海 水 鱼 不 能 生 活 在 淡 水 中 ? 4 、 什 么 叫 表 面 活 性 剂 ? 其 分 子 结 构 有 何 特 点 ? 5 、 试 述 乳 浊 液 的 形 成 、 性 质 和 应 用 。 6 、 有 一 蛋 白 质 的 饱 和 水 溶 液 , 每 升 含 有 蛋 白 质 5.18g , 已 知 在 298.15K时 , 溶 液 的 渗 透 压 为 413Pa, 求 此 蛋 白 质 的 相 对 分 子 质 量 。 7 、 什 么 叫 渗 透 压 ? 什 么 叫 做 反 渗 透 ? 盐 碱 土 地 上 载 种 植 物 难 以 生长 , 试 以 渗 透 现 象 解 释 之 。 三 、 计 算 题 1 、 现 有 一 瓶 含 有 Fe3 +杂 质 的 0 .1 0 mo l L-1 Mg Cl2 溶 液 , 欲 使 Fe3 +以 Fe(OH)3 沉 淀 形 式 除 去 , 溶 液 的 p H应 控 制 在 什 么 范 围 ? 2 、 将 1 9 g 某 生 物 碱 溶 于 1 0 0 g 水 中 , 测 得 溶 液 的 沸 点 升 高 了 0 .0 6 0 K , 凝 固 点 降 低 了 0 .2 2 0 K 。 计 算 该 生 物 碱 的 相 对 分 子 质 量 。 3、 人 体 血 浆 的 凝 固 点 为 2 7 2 .5 9 K, 计 算 正 常 体 温 (3 6 .5 )下 血 浆 的 渗 透 压 。 ( 设 血 浆 密 度 为 1 gml-1 ) 4 、 人 体 血 液 中 有 H2 CO3 HCO 平 衡 起 缓 冲 作 用 。 人 血 p H=7 .4 0 , 已 知 p K (H2 CO3 )=6 .3 7 , p K =1 0 .2 5 。 计 算 人 血 中 H2 CO3 、 HCO 各 占 CO2 总 量 的 百 分 数 。 5、 计 算 298K时 , c(Na2S)=0.10 mol L-1的 Na2S水 溶 液 的 pH值 及 c(HS-)和 c(H2S)。 6、 欲 配 制 pH 5.00 c(HAc)=0.10mol L-1的 缓 冲 溶 液 500ml, 需 要 2.0 mol L-1HAc多 少 毫 升 ? 固 体 NaAc多 少 克 ? 7、 某 一 酸 雨 样 品 的 pH=4.07, 假 设 该 样 品 的 成 分 为 HNO2, 计 算 HNO2的 浓 度 。 8、 50mL含 Ba2 +离 子 浓 度 为 0.01mo lL 1 的 溶 液 与 30mL浓 度 为 0.02mo lL 1 的 Na2 SO4 混 合 。 (1 )是 否 会 产 生 BaSO4 沉 淀 ?(2 )反 应 后 溶 液 中 的 Ba2 +浓 度 为 多 少 ?9 、 欲 配 制 p H为 5 的 缓 冲 溶 液 , 需 称 取 多 少 克 CH 3 COONaH2 O的 固 体溶 解 在 3 0 0 cm3 0 .5 mo ld m-3 HAc溶 液 中 ? 1 0 、 与 P( 吡 啶 , Py rid in e) 形 成 配 离 子 的 反 应 为 : , 已 知 , 若 开始 时 , 求 平 衡 时 的 、 和 。 1 1 、 做 两 个 实 验 , 一 是 用 1 0 0 cm3 蒸 馏 水 洗 沉 淀 。 如 果 洗 后 洗 液 对 都 是饱 和 的 , 计 算 每 一 个 试 验 中 溶 解 的 物 质 的 量 为 多 少 ? 根 据 计 算 结 果 , 说 明 用 水 还 是 稀 硫 酸 作 洗 液 比 较 合 适 ? 1 2 、 .和 氨 水 相 混 合 时 , 是 否 有 沉 淀 ? 1 3 、 用 计 算 结 果 说 明 , 在 含 有 、 和 的 混 合 溶 液 中 , 逐 滴 加 入 溶 液 , 哪种 离 子 先 沉 淀 ? 当 最 后 一 种 离 子 开 始 沉 淀 时 , 其 余 两 种 离 子 是 否 已 沉 淀 空 全 ?1 4 、 在 含 有 的 和 的 的 溶 液 中 , 加 入 0 .1 0 cm3 浓 度 为 的 KBr溶 液 , 能 否 产 生 沉 淀 ?1 5 、 废 水 中 含 离 子 浓 度 为 , 加 使 其 生 成 沉 淀 ( 设 加 后 溶 液 体 积 变 化 可 省 略 不 计 ) 。 试 计 算 : ( 1 ) 开 始 生 成 沉 淀 时 , 溶 液 的 最 低 离 子 浓 度 为 多 少 ( 以 表 示 ) ? ( 2 ) 若 要 使 离 子 浓 度 小 于 以 达 到 可 以 排 放 的 要 求 , 此 时 溶 液 的 p H最小 应 为 多 少 ? 第 4章 电 化 学 与 金 属 腐 蚀 1 答 案 : ( 1 +) ( 2 -) ( 3 +) ( 4 +) ( 5 -)2 .答 案 : 1 b 、 2 b 、 3 b 、 4 a b 3 ( 1 ) 答 案 : ( d )( 2 ) 答 案 : 负 极 反 应 为 Fe2 +( 1 mo l.d m-3 ) -e = Fe3 +(0 .0 1 mo l.d m-3 ) 正 极 反 应 为 Fe3 +(1 mo l.d m-3 ) +e = Fe2 +( 1 mo l.d m-3 )电 池 反 应 为 Fe3 +(1 mo l.d m-3 ) Fe3 +(0 .0 1 mo l.d m-3 ) ( 浓 差 电 池 ) ( 3 ) 答 案 : 电 解 水 溶 液 时 Ag +和 Zn 2 +可 以 还 原 为 金 属 , 其 他 离 子 都不 能 还 原 为 金 属 单 质 原 因 Ag +的 氧 化 性 大 于 H+ 而 Zn 2 +能 析 出 的 原 因 是 由 于 氢 的 超 电 势 造成 其 他 离 子 的 析 出 电 势 0 (+ -)则 能 ,否 则 不 能 . 反 应 2 Mn O4 -(aq )+1 6 H+(aq )+1 0 Cl-(aq )=5 Cl2 (g )+2 Mn 2 +(aq )+8 H2 O(l) +=1 .0 3 4 V -=1 .3 5 8 E=+-0 所 以 在 p H=5 ,其 余 物 质 都 处 于 标 准 状 态 时 反 应 不 能 自 发 进 行 . 也 可 以 直 接 计 算 =1 .5 0 7 -1 .3 5 8 -0 .0 5 9 1 7 8 =-0 .3 2 V 正 向 进 行 ( 2 ) 2 Cr3 +3 I2 +7 H2 O=Cr2 O7 2 -+6 I-+1 4 H+ 正 向 进 行 补 充 ( 4 ) ? ( 5 ) ? 1 4 .答 案 : 根 据 电 极 电 势 判 断 配 平 反 应 方 程 式 或 找 出 与 H+浓 度 有 关 的 电 极 半 反 应 , 然 后 通 过 能 斯 特 方 程 计 算 ( 1 ) Cr2 O7 2 -( aq ) +1 4 H+( aq ) +6 e2 Cr3 +( aq ) +7 H2 O( l) =1 .2 3 2 V+0 .0 5 9 1 7 1 4 /6 lg 1 0 -4 =1 .2 3 2 -0 .0 5 9 1 7 5 6 /6 =0 .6 7 9 7 V =1 .0 6 6 V 所 以 反 应 向 逆 反 应 方 向 进 行 . ( 2 ) Mn O4 -( aq) + 8 H+( aq ) +5 eMn2 +( aq ) +4 H2 O( l) =1.5 0 7 V+0 .0 5 9 1 7 8 /5 lg 1 0 -4 =1.5 0 7 V-0 .0 5 9 1 7 3 2 /5 =1 .1 2 8 3 V0 的 金 属 阳 离 子 , -1 0 的 Fe2 + Zn 2 +, H+ ,0 =0 .7 9 9 0 +0 .0 5 9 1 7 lg Ks(Ag I)=0 .7 9 9 0 +0 .0 5 9 1 7 lg 8 .5 1 1 0 -1 7 = -0 .1 5 2 V0 2 5 .答 案 : 要 使 Zn 析 出 时 H2 不 析 出 练 习 题 一 、 选 择 题 1、 标 准 状 态 下 , 反 应 Cr2O72-+6Fe2+14H+=2Cr3+6Fe3+7H2O 正 向 进 行 , 则 最 强 的 氧 化 剂 及 还 原 剂 分 别 为 : A.Fe3+、 Cr3+ B. Cr2O72-、 Fe2+ C.Fe3+、 Fe2+ D. Cr2O72-、 Cr3+ 2、 已 知 Zn( NH3) 42+=2.9 109 , Zn( CN) 42-=5.0 101 6 则 : A. ( Zn 2 +/Zn ) Zn ( NH3 ) 4 2 +/Zn Zn ( CN) 4 2 -/Zn B. ( Zn 2 +/Zn ) Zn ( CN) 4 2 -/Zn Zn ( NH3 ) 4 2 +/Zn C. Zn ( NH3 ) 4 2 +/Zn Zn ( CN) 4 2 -/Zn ( Zn 2 +/Zn ) D. Zn ( CN) 4 2 -/Zn Zn ( NH3 ) 4 2 +/Zn ( Zn 2 +/Zn ) 3、 下 列 电 对 的 值 不 受 介 质 p H值 影 响 的 为 : A.MnO2/Mn2+ B.H2O2/H2O C.S/H2S D. Br2/Br- 4、 已 知 (A/B) (C/D)在 标 准 状 态 下 自 发 进 行 的 反 应 为 : A.A+B C+D B.A+D B+C C.B+C A+D D.B+D A+C 5、 根 据 (Ag +/Ag ) =0 .7 9 9 6 V, (Cu 2 +/Cu ) =0 .3 4 1 9 V, 在 标 准 态 下 , 能 还 原 Ag +但 不 能 还 原 Cu 2 +的 还 原 剂 , 与 其 对 应 氧 化 态 组 成 电 极 的 值 所 在 范 围 为 : A. 0 .7 9 9 6 V, 0 .3 4 1 9 V B. 0 .7 9 9 6 V C. 0 .3 4 1 9 V D.0.7996V 0 .3 4 1 9 V 6、 298K, 对 于 电 极 反 应 O2+4H+4e-=2H2O来 说 , 当 (O2)=100KPa, 酸 度 与 电 极 电 势 的 关 系 式 是 : A. = +0 .0 5 9 p H B. = -0 .0 5 9 p H C. = +0 .0 1 4 8 p H D. = -0 .0 1 4 8 p H 7、 将 反 应 Zn+2Ag+=2Ag+Zn2+组 成 原 电 池 , 在 标 态 下 , 该 电 池 的 电 动 势 为 :
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