章醇酚和醚ppt课件

第六、七章 醇、酚和醚,Alcohol , Phenol and Ether,P161-163习题：1、2(1,2,3)、3、5、 9(1,2,3,4,5)、11。 P177-178习题：1(1,2,3,5)、 2(1,2,3,4,5,7)、8。,1,重 点,1、醇、酚和醚的命名。 2、醇的化学性质。(醇与活泼金属的 反应、脱水与氧化、Lucas试剂、 邻二醇特性、酯化等)。 3、酚的化学性质。包括：弱酸性、 环上的取代反应、颜色反应等。 4、醚键的断裂，测定醚的结构。 5、特定的鉴别反应及排列顺序。,2,醇 R-OH -OH（醇羟基）,本章化合物结构比较,3,苯酚,甲醇,乙醚,4,醇、酚和醚都是烃的含氧衍生物。它们可看成是水分子中的氢原子被烃基取代的化合物。 HOH ROH ROR,羟基与脂肪烃基、脂环烃基或苯环侧链相连的叫醇，羟基与芳香烃基直接相连的叫酚，两烃基与氧直接相连的叫醚。,苯甲醇 (芳香醇),苯酚 (酚),水 醇 醚,5,第一节 醇,一、分类：,脂环醇,芳香醇,伯醇 仲醇 叔醇,6,注意,一元醇 多元醇,7,选择含有羟基的最长碳链作为主链，而把支链看作取代基；主链中碳原子的编号从靠近羟基的一端开始，按照主链中所含碳原子数目而称为某醇；支链的位次、数目、名称及羟基的位次写在“某醇”的前面。,系统命名法：,二、命名：,8,顺-3-甲基环己醇,2,5-二甲基-2-己醇,5,5-二甲基-2-己醇,9,(R)-2-丁醇,(S)-1-苯基-1-丙醇,2-甲基苄醇,2-甲基-2,5-己二醇,10,不饱和醇的系统命名：应选择连有羟基和双键碳原子在内的碳链作为主链,编号时尽可能使羟基的位次最小：,4-丙基-5-己烯-1-醇,3-乙基-3-丁烯-2-醇,11,想一想,3-戊烯-1-醇,3-苯基-2-丙烯-1-醇,1-苯乙醇 (-苯乙醇),2-苯乙醇 (-苯乙醇),(肉桂醇),12,想一想,1,2,3-丙三醇 简称：丙三醇 (俗称：甘油),顺-1,2-环戊二醇,季戊四醇,13,（1）3-甲基-2-丁醇 （2）4-苯基-2-戊醇 （3）2-乙基-1,3-丁二醇,（5）,（6）,P142问题6-1：,（4）,14,三、醇的化学性质：,ROH,OH键断裂和CO键断裂两种不同类型的反应。,氧化反应,取代反应,脱水反应,酸性(被金属取代),15,（一）与活泼金属反应：,（醇有酸性）,醇与水都含有羟基，都属于极性化合物，具有相似的性质，如：与活泼金属(Na,K,Mg,Al等)反应，放出氢气：,16,酸碱性：,17,（二）与HX反应：,各种醇的反应活性： 苄醇和烯丙醇 叔醇 仲醇 伯醇,18,卢卡斯(Lucas)试剂： 浓HCl和无水ZnCl2的混合溶液,苄醇、 烯丙醇和,可通过以上反应，观察反应中出现浑浊分层的快慢区别6个碳以下的伯、仲、叔醇、苄醇和烯丙醇。,19,CH3CH2CH2CH2 + HCl CH3CH2CH2CH2 + H2O,C,H,3,C,H,2,C,H,3,O,H,C,H,H,C,l,ZnCl2,室温,(10min左右出现浑浊分层),H,C,H,3,C,O,H,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,C,l,C,H,3,C,3,(马上出现浑浊分层),ZnCl2,室温,ZnCl2,OH,Cl,(加热才出现浑浊分层),20,P147问题6-3：,Lucas试剂（室温） 3-甲基-2-丁醇 数分钟反应（浑浊分层） 2,3-二甲基-2-丁醇 立即反应（浑浊分层） 3,3-二甲基-1-丁醇 室温不反应 （后反应，浑浊分层）,21,（三）脱水反应：,分子间脱水：,分子内脱水：,乙烯,乙醚,22,、,醇分子内脱水遵循札依切夫规则,低温：有利于取代反应而生成醚；,高温：分子内脱水生成烯烃。,一般叔醇脱水不生成醚，而生成烯烃。,23,24,P150 问题6-4,（1）,（3）,（4）,（2）,25,（四）氧化反应：,26,常见的氧化剂：,27,（五）与无机含氧酸的反应：,28,甘油三硝酸酯(硝酸甘油),29,与氢氧化铜反应,（六）多元醇的特性：,深蓝色液体,(用于鉴别具有邻二醇结构的多元醇),30,第二节 酚,酚羟基(-OH)直接连在苯环上的化合物。,通式：ArOH,注意 与PhCH2OH(芳醇)的区别。,一、酚的结构：,31,P-共轭,32,二、分类和命名：,一元酚 二元酚 三元酚,2-甲苯酚（邻甲苯酚）,33,邻苯二酚 间苯二酚 对苯二酚,连苯三酚 偏苯三酚 均苯三酚,34,5-甲基-2-异丙基苯酚,1,2,5,1,1,邻羟基苯甲酸,2,4,6-三硝基苯酚,P228 多官能团化合物选择母体的优先次序是：,羧酸磺酸酸酐酯酰卤酰胺腈醛酮醇酚胺醚,35,三、酚的化学性质：,（一）酚羟基的弱酸性：,苯酚能溶解于氢氧化钠水溶液,通入二氧化碳，苯酚即游离出来,工业上利用苯酚能溶于碱，而又可用酸分离的性质来处理和回收含酚废水。,苯酚溶于NaOH，但不溶于NaHCO3,36,酚的酸性比碳酸弱：,酚的苯环上连有吸电子基时，其酸性比苯酚强；连有给电子基时，其酸性比苯酚弱。,苦味酸,pKa,吸电子基团的硝基越多，酸性越强。,37,(3) (2) (1) (4),P158问题6-6,38,（二）与FeCl3显色反应：,不同 的酚 呈现 不同 的颜色。,39,具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。,硝基苯酚、间羟基苯甲酸或 对羟基苯甲酸 不显色。,40,（三）芳环上的取代反应：,苯酚与溴水作用，生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀。,羟基是强的邻对位定位基，使苯环活化。酚很容易发生卤代反应。,41,一、 醚的结构、分类和命名：,ROR 或 ROR,ArOR 或 ArOAr,通式：,醚可看成醇、酚-OH的氢原子被烃基取代后的生成物。,醚的官能团是COC叫醚键。,第三节 醚,42,醚的分类,单醚 混醚 环醚,醚的命名：,1、一般用习惯命名法命名：单醚可依据相同烃基的名称叫“二某醚”(若烃基是烷基“二”可以省略，是烯基和芳基“二”不能省略)；,43,甲醚,二苯醚,乙醚,2、混醚是将氧原子连接的两个不同烃基的名称，按小的在前，大的在后，写在“醚”字之前；若是芳醚则将芳烃基放在烷基之前命名；,二苯甲醚(二苄醚),44,CH3OCH2CH2CH3 CH3OCH(CH3)2 甲基丙基醚 甲基异丙基醚,苯甲醚,甲乙醚,乙基叔丁基醚,45,对甲苯甲醚（对甲氧基甲苯）,2-甲氧基戊烷 1-甲基-4-乙氧基苯,3、比较复杂的醚，可用系统命名法命名，取碳链最长的烃基作为母体，以烷氧基作为取代基，称为“某烷氧基某烷”。,46,可在相应的烃基名称之后加上字尾“氧”字来称呼：,烷氧基的命名：,47,醚键的断裂：,伯、仲烷基醚,(SN2),(SN1),二、醚的化学性质：,测醚的结构,48,苯基烷基醚,49,实验 醇与铬酸的反应,试管乙醇,试管仲丁醇,试管叔丁醇, ,分别加入铬酸试剂,试管 蓝绿色, , , ,50,实验 甘油与氢氧化铜的反应,加入硫酸铜,加入氢氧化钠,试管加入甘油,深蓝色溶液 浅蓝色, ,51,实验 酚与三氯化铁的反应,试管苯酚,试管连苯三酚,试管-萘酚,试管水杨酸,分别加入三氯化铁, ,紫色 红棕色 暗绿色 紫色,52,实验 苯酚与饱和溴水的反应,加入苯酚,滴加饱和溴水,继续滴加溴水,白色沉淀,53,小结,1. 醇、酚、醚命名：,2. 化学性质：,酸性强弱的比较及排列顺序,醇分子内脱水规律，,醚键断键规律,酚的化学性质：弱酸性，显色，与溴水反应,与HX的反应,54,可用于鉴别反应的试剂,区别伯、仲与叔醇CrO3 / C5H5N,鉴别邻二醇Cu(OH)2 、AgNO3,鉴别酚FeCl3、Br2水,卢卡斯(Lucas)试剂,对羟基苯甲醇(对羟基苄醇),55,醇的鉴别反应,试剂 现象 应用,鉴别伯醇、仲醇、 叔醇,Lucas试剂 混浊分层 鉴别不同结构的醇,CuSO4+ 深蓝色 鉴别邻二醇 NaOH 溶液 类化合物,KMnO4/H+,高锰酸钾紫 红色褪去,56,酚的鉴别反应,试剂 现象 应用,FeCl3溶液 显色 鉴别酚类 酚羟基 溴水 白色沉淀 鉴别苯酚、 苯胺,57,庚烷、1-丁醇、1-溴戊烷、2-丁炔,苄醇、间甲苯酚、氯化苄、氯苯,58,化合物A (C6H14O),Na,氢气,Lucas试剂,数分钟浑浊分层,浓硫酸共热,酸性KMnO4,B：酸性物质,C：中性化合物,59,60,（1）4，5-二甲基-2-己醇 （2）3-乙基-3-丁烯-2-醇 （3）1，2-二苯基-2-丙醇 （4）2-苯基-2-丙醇,1、,2、,3、,（1）,（2）,（3）,（1）,（2）,（3）,(CH3)2CHCHO,（4）,（5）,P161-163,（6）,61,9、,5、（1）,数分钟浑浊分层,KMnO4 褪色 不褪色,（1）2,4-二羟基甲苯 (4-甲基间苯二酚) （2）2-烯丙基苯酚 （3）3-甲基-5-甲氧基苯酚,（4）1,2,3-苯三酚（连苯三酚） （5）,Lucas试剂,短时间不反应，浑浊分层,1,3-丙二醇 1,2-丙二醇 叔丁醇,3-甲基-2-丁醇 2,3-二甲基-2-丁醇 3,3-二甲基-1-丁醇,立即浑浊分层,（2）,Cu(OH)2 沉淀 绛蓝色溶液 沉淀,62,11、,FeCl3 （-） (紫色) （-） （-）AgNO3(醇) （-） （-） AgCl KMnO4/H+ （-） 褪色,P177-178,2、,1、,（1）乙基异丁基醚,（3）丙基环戊基醚 （5）丙氧基氯甲烷,（1）,（3）,（2）,（5）,（2）4-甲基-1-乙氧基-2-己醇,（4）,（7）,63,8、,64,65,