高考化学二轮复习 第1部分 核心突破 专题6 有机化学基础（选考）对点规范训练

专题6 有机化学基础（选考）1(2016江西十校联考)(代号DMP)是一种常用的酯类塑化剂，其蒸气对氢气的相对密度为97。工业上生产DMP的流程如图所示：(1)上述转化中属于取代反应的是，D的核磁共振氢谱有3组峰。(2)的名称1,2二甲苯(或邻二甲苯)，C中官能团的名称为醛基，DMP的分子式为C10H10O4。(3)AB的化学方程式为。(4)E是D的芳香族同分异构体，E具有：与FeCl3溶液发生显色反应；能发生银镜反应；苯环上有三个取代基，则符合条件的E最多有20种，写出其中任意两种物质的结构简式：、。(5)制备DMP的另一种途径；其中反应还有另外一种产物，该产物最可能是H2O，反应中的另一产物是水，且n(F) n(H2O)21，则F的结构简式为CH3OH。 解析：(1)反应是邻二甲苯上的甲基中的H被Cl取代，生成A：，反应是卤代径的水解反应，生成B：，反应是醇的氧化反应生成醛，反应是醛氧化为D：邻苯二甲酸，反应是邻苯二甲酸与ROH的酯化反应，因此取代反应是，邻苯二甲酸的核磁共振氢谱有3个峰；(2)根据DMP的蒸气对氢气的相对密度为97知其相对分子质量为194，即R是CH3，则DMP的分子式为C10H10O4；(4)邻苯二甲酸除苯环外的不饱和度是2，根据题意其同分异构体含酚羟基、醛基，有3个取代基，它们可以是酚羟基、CHO、羧基(COOH)(共10种：是COOH位置，同理的COOH也有4种位置，的COOH有2种位置)或酚羟基、CHO、酯基(HCOO)(也有10种)，总共20种；(5)邻二甲苯氧化为邻苯二甲酸、邻苯二甲酸失水生成邻苯二甲酸酐，即反应还有另外一种产物，最可能是水；根据及DMP的结构、反应中的另一产物是水，且n(F)n(H2O)21知F是甲醇，反应是H2O。2(2015安徽卷)四苯基乙烯(TPE)及其衍生物具有聚集诱导发光特性，在光电材料等领域应用前景广阔。以下是TPE的两条合成路线(部分试剂和反应条件省略)：(1)A的名称是甲苯；试剂Y为酸性KMnO4溶液。(2)BC的反应类型是取代反应；B中官能团的名称是羧基，D中官能团的名称是羰基。(3)EF的化学方程式是。(4)W是D的同分异构体，具有下列结构特征：属于萘()的一元取代物；存在羟甲基(CH2OH)。写出W所有可能的结构简式：。(5)下列说法正确的是ad。aB的酸性比苯酚强bD不能发生还原反应cE含有3种不同化学环境的氢dTPE既属于芳香烃也属于烯烃解析：(1)由于B中含有苯环，A的分子式为C7H8，可推知A为甲苯；B为苯甲酸，所以试剂Y为酸性高锰酸钾溶液。(2)由可知，由B到C发生了取代反应；B中官能团为羧基；由D可知，D所含官能团为羰基。(3)对照E的结构简式和F的分子式可知，E发生了卤代烃的水解反应，化学方程式为(4)D的分子式为C13H10O，W是D的同分异构体，含有，又因为是一元取代物，所以只有一个支链，支链含有3个碳原子，含有CH2OH，再根据氢原子总数为10，侧链上还应该有一个碳碳三键，所以W的结构只能为以下两种：。(5)B中含有羧基，酸性强于酚羟基，a正确；D中含有羰基和苯环，都可与H2发生还原反应，b错误；根据E的结构简式可知，E含有4种不同化学环境的氢，c错误；TPE是含有苯环的烃，可称之为芳香烃，又是含有碳碳双键的烃，可称之为烯烃，d正确。3(2016广西桂林二模)有机物M(C14H18O4)是一种塑化剂，其合成路线如下(合成路线中的部分产物已略去)；已知：A的核磁共振氢谱有2个峰；D的核磁共振氢谱有3个峰，峰面积指比为622；RCH=CH2RCH2CH2OH回答下列问题：(1)A的化学名称是2氯丙烷；由A生成B的反应条件为NaOH醇溶液、加热；DE的反应类型为取代反应。(2)由F生成G的化学方程式为。(3)C与H反应生成M的化学方程式为。(4)F在浓硫酸、加热条件下可生成含有醚健的有机物N(C8H8O)，F生成N的化学方程式为；N的同分异构体有多种，请根据以下要求回答：含有苯环，能发生银镜反应的N的同分异构体有4种。能与FeCl3溶液发生显色反应的N的同分异构体有3种。解析：由于丙基有两种，所以A可能有两种结构：CH3CHClCH3、CH3CH2CH2Cl，前者有2种氢，后者有3种氢，由已知可知A为CH3CHClCH3，即2氯丙烷。B为丙烯，说明发生卤代烃的消去反应，反应条件为强碱醇溶液、加热。由已知可知C为1丙醇(CH3CH2CH2OH)。D的分子式为C8H10，可能为邻、间、对二甲苯或乙苯，等效氢的种类数分别为3、4、2、5，可知D为邻二甲苯()，与氯气在光照条件下发生烷基取代反应。由M有14个碳原子，而C只有3个碳原子，可知发生的是2分子C与H反应，所以E的结构为，F为，G为，H为。(4)通过分子间脱水成醚N，除苯环外还有2个碳原子、1个氧原子、1个不饱和度，可得N的结构简式为。能发生银镜反应，说明有CHO，此外还有1个饱和碳原子，若形成甲基，则有邻、间、对三种；也可以形成CH2CHO，共4种。能与FeCl3溶液发生显色反应，说明酚羟基，另外还有2个碳原子和1个不饱和度，组成CHCH2，与酚羟基有邻、间、对位置，共3种。4(2016全国卷甲)氰基丙烯酸酯在碱性条件下能快速聚合为，从而具有胶黏性。某种氰基丙烯酸酯(G)的合成路线如下：已知：A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，核磁共振氢谱显示为单峰回答下列问题：(1)A 的化学名称为丙酮。(2)B的结构简式为。其核磁共振氢谱显示为2组峰，峰面积比为61。(3)由C生成D的反应类型为取代反应。(4)由D生成E的化学方程式为。(5)G中的官能团有碳碳双键、酯基、氰基。(填官能团名称)(6)G的同分异构体中，与G具有相同官能团且能发生银镜反应的共有8种。(不含立体结构)解析：(1)A的相对分子质量为58，氧元素质量分数为0.276，经计算知A中只含一个氧原子，结合信息知A是一种酮或醛，因A的核磁共振氢谱显示为单峰，即分子中只有1种氢原子，则A为，名称为丙酮。(2)根据信息可知，B的结构简式为，分子中含有2种氢原子，故核磁共振氢谱显示为2组峰，且峰面积比为61。(3)由B的结构简式及C的分子式可推知C为，在光照条件下C与Cl2应发生CH3上的取代反应。(4)由反应条件可知，D生成E的反应为氯原子的水解反应，由E的分子式为C4H5NO可推知，D为，该反应的化学方程式为。(5)由EFG的反应条件可推知，G为，分子中含有碳碳双键、酯基、氰基3种官能团。(6)能发生银镜反应，则分子中含有醛基，且与G含有相同的官能团，符合条件的G的同分异构体应为甲酸酯类，分别为，共8种。5(2016江苏苏州二模)福酚美克是一种影响机体免疫力功能的药物，可通过以下法合成： (1)B中的含氧官能团有醚键和酯基(填名称)。(2)CD的转化属于氧化(填反应类型)反应。(3)已知EF的转化属于取代反应，则反应中另一产物的结构简式为。(4)A(C9H10O4)的一种同分异构体X满足下列条件：.X分子中有4种不同化学环境的氢；.X能与FeCl3溶液发生显色反应；.1 mol X最多能与4 mol NaOH发生反应。写出该同分异构体的结构简式：(或或或)。(5)已知：根据已有知识并结合相关信息，写出以为原料制备的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例 如下：CH3CH2BrCH3CH2OHCH3COOCH2CH3答案：解析：(1)B中“COOCH3”中含有酯基，“O”为醚键。(2)CD为羟基被氧化为醛基，属于氧化反应。(3)对比E、F的结构简式知，2分子HI中的“H”取代了“”，同时生成。(4)能与FeCl3发生显色反应，说明含有酚羟基；1 mol X最多能与4 mol NaOH反应，则存在1个酚酯基(12消耗NaOH)，2个酚羟基(11消耗NaOH)，若为乙酸形成的酚酯，则多余的1个甲基与酚酯基为对位关系，两个酚羟基为对称的关系；若为甲酸形成的酚酯，则多余的2个甲基为对称关系，多余的2个酚羟基也为对称关系。(5)本题采用逆合成法。合成的单体为，对比流程中的产物知，两者很接近，由此向前逆推，需要合成的中间体为，对比DE知，进一步需要合成的中间体为。原料在碱的醇溶液中发生消去反应生成苯乙烯，运用已知信息，碳碳双键被O3氧化而断裂即可生成苯甲醛。将上面的过程逆过来书写，即为合成路线。