高三化学总复习 专题攻略 之水溶液中的离子平衡 五、 盐类的水解（含解析）

盐类的水解【高考预测】1. （）熟知盐类的水解和影响盐类水解的因素；2. （）了解盐类水解的应用。锁定高考1（2014江苏）下列有关说法正确的是A若在海轮外壳上附着一些铜块，则可以减缓海轮外壳的腐蚀B2NO(g)2CO(g)=N2(g)2CO2(g)在常温下能自发进行，则该反应的H0C加热0.1mol/LNa2CO3溶液，CO32的水解程度和溶液的pH均增大D对于乙酸与乙醇的酯化反应（H0），加入少量浓硫酸并加热，该反应的反应速率和平衡常数均增大【答案】C2（2015四川）常温下，将等体积，等物质的量浓度的NH4HCO3与NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶体，过滤，所得滤液pH7。下列关于滤液中的离子浓度关系不正确的是（ ）A c(NH4+) c(HCO3) c(CO32)【答案】C 【解析】A、=c(OH)，pH c(NH4+)，HCO3部分结晶析出，则c(NH4+) c(HCO3)，CO32是HCO3电离产生的，电离很微弱，则c(HCO3) c(CO32)，D正确。选C。夯实基础 一. 盐类的水解1. 盐类水解的概念：在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生出来的H或OH结合生成弱电解质的反应，叫做盐类的水解【名师点拨】盐类的水解反应与中和反应互为可逆过程：盐 + 水酸 + 碱 热量典例1 下列关于盐类水解的叙述错误的是()A盐类水解是中和反应的逆反应B盐类水解过程是吸热过程C含有弱酸根盐的水溶液一定显碱性D盐溶液的酸碱性主要取决于形成盐的酸和碱的相对强弱【答案】C2. 盐类水解的实质：盐溶于水时电离产生的弱碱阳离子(如NH4、A13、Fe3等)或者弱酸阴离子(如CH3COO、CO32、S2等)与水电离产生的OH或H结合生成了难电离的弱碱、弱酸(弱电解质)，使水的电离平衡发生移动，从而引起水电离产生的c(H)与c(OH)的大小发生变化判断某盐是否水解的简易口诀：不溶不水解，无弱不水解，谁弱谁水解，都弱都水解判断盐溶液酸碱性的简易口诀：有弱才水解，无弱不水解，越弱越水解，都弱双水解，谁强显谁性，同强显中性，都弱具体定(比较等温时K酸与K碱的大小)。典例2 对H2O的电离平衡不产生影响的粒子是()AH B26Fe3C. DCHHHCOO【答案】C【解析】HCl抑制水的电离，Fe3、CH3COO都促进水的电离。典例3 在pH都等于9的NaOH和CH3COONa两种溶液中，设由水电离产生的OH浓度分别为a molL1与b molL1，则a和b关系为()Aab Ba104bCb104a Dab【答案】B3. 盐类水解离子方程式的书写方法书写原则：方程式左边的水写化学式“H2O”，中间符号用“”，右边不写“”、“”符号整个方程式中电荷、质量要守恒典例4 下列各反应的化学方程式中，属于水解反应的是 ()AHCO3H2OCO32H3OBH2OH2OH3OOHCCO2H2OH2CO3DCO32H2OHCO3OH【答案】D【解析】A、B属于电离方程式，C属于化学反应方程式。D是水解离子方程式表示的水解反应。 强酸弱碱盐：弱碱阳离子：Mn + nH2OM(OH)n + nH【名师点拨】如CuSO4水解的离子方程式为： Cu2 + 2H2OCu(OH)2 + 2H，溶液中离子浓度大小的顺序为：c(SO42)c(Cu2)c(H)c(OH)。弱酸强碱盐：a一元弱酸对应的盐如CH3COONa水解离子方程式为： CH3COO + H2OCH3COOH + OH，溶液中离子浓度大小的顺序为：c(Na)c(CH3COO)c(OH)c(H)根据“任何电解质溶液中阴、阳离子电荷守恒”可知：c(Na) + c(H) c(CH3COO) + c(OH)b多元弱酸对应的盐多元弱酸对应的盐发生水解时，是几元酸就分几步水解，且每步水解只与1个H2O分子结合，生成1个OH离子多元弱酸盐的水解程度是逐渐减弱的，因此，多元弱酸盐溶液的酸碱性主要由第一步水解决定例如K2CO3的水解是分两步进行的：第一步：CO32 + H2OHCO3 + OH；第二步：HCO3 +H2OH2CO3 + OH水解程度：第一步第二步所以K2CO3溶液中各微粒浓度大小的顺序为：c(K)c(CO32)c(OH)c(HCO3)c(H2CO3)c(H)，根据“任何电解质溶液中电荷守恒”可知：c(K) + c(H) 2c(CO32) + c(OH) + c(HCO3)弱酸弱碱盐：如CH3COONH4水解的离子方程式为：CH3COO + NH4 + H2OCH3COOH + NH3H2O，因为K(CH3COOH)K(NH3H2O)1.8105，所以CH3COONH4溶液呈中性典例5 室温下，0.5 molL1相同体积的下列四种溶液 KCl、 FeCl3、 HF、 Na2CO3，其中所含阳离子数由多到少的顺()A BC D【答案】D典例6 将0.01 mol下列物质分别加入100 mL蒸馏水中，恢复至室温，所得溶液中阴离子浓度的大小顺序是(溶液体积变化忽略不计)() Na2O2 Na2O Na2CO3 NaClA BC D【答案】C【解析】、溶于水，溶质都是0.02 mol，c(OH)0.2 molL1；中碳酸根水解使得阴离子浓度稍大于。因此C正确。二. 各种类型的盐的水解情况比较盐的类型强酸强碱盐强酸弱碱盐弱酸强碱盐弱酸弱碱盐水解情况不水解水解水解水解参与水解的离子弱碱阳离子弱酸阴离子弱酸阴离子和弱碱阳离子溶液的酸碱性正盐显中性；酸式盐因电离产生H而显酸性酸性弱碱阳离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H) c(OH)碱性弱酸阴离子与H2O电离产生的OH-结合而使得c(H)c(OH)依组成盐对应的酸、碱的电离常数尺的相对大小而定K酸K碱：溶液呈酸性K酸K碱：溶液呈碱性实 例正 盐：KCl、Na2SO4、等酸式盐：NaHSO4等CuCl2、NH4C1、FeCl3、A12(SO4)3CH3COONa、NaClO、NaF、K2S、K2CO3CH3COONH4、NH4F、(NH4)2CO3说 明 盐类的水解程度很小，水解后生成的难溶物的微粒数、易挥发性物质的微粒数都很少，没有沉淀、气体产生，因此不能用“”、“”符号表示 发生水解的盐都是使水的电离平衡正向移动而促进水的电离(而酸或碱则总是抑制水的电离)三. 影响盐类水解的因素内因：盐本身的性质外因：温度：盐的水解是吸热反应，因此升高温度，水解程度增大。浓度：稀释盐溶液，可以促进水解，盐的浓度越小，水解程度越大。外加酸碱：外加酸碱能促进或抑制盐的水解。以FeCl3和CH3COONa为例a Fe3+ + 3H2O Fe(OH)3 + 3H+条 件移动方向H+数pHFe3+水解率现象升高温度向右增降增大颜色变深(黄变红棕)通HCl向左增降减小颜色变浅加H2O向右增升增大颜色变浅加Mg粉向右减升增大红褐色沉淀，无色气体加NaHCO3向右减升增大红褐色沉淀，无色气体加少量NaF学*科*向右减升增大颜色变深加少量NaOH向右减升增大红褐色沉淀bCH3COO- + H2O CH3COOH + OH-c(CH3COO-)c(CH3COOH)c(OH-)c(H+)pH水解程度升 温降低升高升高降低升高 升高.加 水降低升高降低升高降低升高加醋酸升高降低降低升高降低降低加醋酸钠升高升高升高降低升高降低加HCl降低升高降低升高降低升高加NaOH升高降低升高降低升高降低重难突破电离平衡和水解平衡的比较电 离 平 衡水 解 平 衡实 例H2S水溶液（0.1mol/L）Na2S水溶液（0.1mol/L）研 究对 象弱电解质（弱酸、弱碱、水）强电解质（弱酸盐、弱碱盐）实 质弱酸H+ + 弱酸根离子弱碱OH + 弱碱阳子H2O + H2OH3O+ + OH离子化速率 = 分子化速率弱酸根阴离子+H2O弱酸 + OH弱碱阳离子+H2O弱碱 + H+水解速率 = 中和速率程 度酸或碱越弱，电离程度越小，多元酸的一级电离远远大于二级电离，大于三级电离“越弱越水解”，多元弱酸根一级水解远远大于二级水解，大于三级水解一般中和程度远远大于水解程度双水解程度较大，甚至很彻底。能量变化吸热（极少数例外）吸热表达式电离方程式：用 “ ”多元弱酸分步电离H2SH+ + HSHSH+ + S2水解反应离子方程式用“”多元弱酸根分步水解 除了双水解反应，产物不写分解产物，不标或S2+H2OHS+OH（主要）HS+H2OH2S+OH（次要）微 粒 浓 度大 小比 较c(H2S)c(H+)c(HS)c(S2) c(OH-)c(Na+)c(S2-)c(OH-)c(HS-)c(H2S) c(H+)电 荷守恒式c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)c(Na+)+ c(H+)= c(HS-)+2c(S2-)+ c(OH-)物 料守恒式c(H2S)+c(HS)+c(S2)=0.1mol/Lc(H2S)+c(HS)+c(S2)=0.1mol/L= c(Na+)/2影 响 因 素温 度升温促进电离（极少数例外）升温促进水解浓 度 稀 释促进电离，但浓度减小，酸性减弱促进水解，但浓度减小，碱性减弱通H2S电离平衡向右移动，酸性增强，但电离程度减小，电离常数不变。S2+H2OHS+ OHH2S + OHHS+ H2O 促使上述平衡右移，合并为：H2S + S22HS加Na2SH2SH+ + HSS2+ H+HS促使上述平衡右移，合并为：H2S + S22HS水解平衡向右移动，碱性增强，但水解程度减小。跟踪训练1（2015天津）室温下，将0.05 mol Na2CO3固体溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物质。有关结论正确的是（ ）加入的物质结论A50mL 1 molL1H2SO4反应结束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水电离出的c(H+)c(OH)不变D0.1molNaHSO4固体反应完全后，溶液pH减小，c(Na+)不变2（2015江苏）下列指定反应的离子方程式正确的是（ ）A氯气溶于水：Cl2H2O=2HClClOBNa2CO3溶液中CO32的水解：CO32H2O=HCO3OHC酸性溶液中KIO3与KI反应生成I2：IO3I6H=I23H2ODNaHCO3溶液中加足量Ba(OH)2溶液：HCO3Ba2OH=BaCO3H2O1.【答案】B2.【答案】D【解析】A、次氯酸是弱酸，不能拆写，应以HClO的形式存在，故错误；B、单水解是可逆反应，多元弱酸根水解应是分步水解，CO32H2OHCO3OH，故错误；C、反应前后所带电荷数不等，故错误；D、少量系数“1”，NaHCO3Ba(OH)2=BaCO3NaOHH2O，其离子反应方程式HCO3Ba2OH=BaCO3H2O，故正确。