危化常识与安全管理培训.ppt

危化常识与安全管理,一、危险化学品的危害二、危险化学品分类与理化特性,一、危险化学品的危害,1、化学品的燃爆危害2、化学品的毒性危害3、化学品的环境危害4、化学品危害控制的一般原则,1、化学品的燃爆危害,燃烧三要素：可燃物、助燃物、点火源。（1）可燃气体、可燃蒸汽、可燃粉尘的燃爆危险性：爆炸（浓度）极限：如丙烯：1%-15%，氢气：4.1%-74.1%，氨气：15.5%-27%，环氧乙烷：3.0%-100%。爆炸下限越低，爆炸极限范围越宽，危险性越大。气体高压爆炸（无氧）：乙炔（2atm，遇火星爆炸，1.5Mpa，无任何能量引发即会爆炸）、环氧乙烷、丙烯、一氧化氮等。,（2）液体化学品的燃爆危险性：燃烧过程：易（可）燃液体在火源或热源的作用下，先蒸发成蒸汽，然后蒸汽氧化分解进行燃烧。闪燃：在一定温度下，易（可）燃液体表面上的蒸汽和空气的混合物与火焰接触时，能闪出火花，但随即熄灭，这种瞬间燃烧的过程叫闪燃。闪点：液体能发生闪燃的最低温度叫闪点。衡量液体燃爆危险性的指标，闪点越低，火灾危险性越大。如汽油：-5810，苯：-11，乙醚：-45，煤油：3070。,（3）固体化学品的燃爆危险性：燃烧过程：固体燃烧分两种情况，对磷、硫等低熔点简单物质，受热时先熔化，继之蒸发变成蒸汽而燃烧，无分解过程，容易着火。对于复杂物质，受热时先分解，生成气态和液态产物，然后气体和液体产物的蒸汽再发生氧化而燃烧。燃点、自燃点：固体物质形成持续燃烧的最低温度称为燃点。它是评价固体物质危险性的重要特征参数之一。工业事故中，引发固体火灾事故较多的是化学品自热燃烧和受热自燃。,自热燃烧：可燃固体因内部所发生的化学、物理或生物化学过程而放出热量，这些热量在适当条件下会逐渐积累，使可燃物温度上升，达到自燃点而燃烧。在常温的空气中能发生化学、物理、生物化学作用放出氧化热、吸附热、聚合热、发酵热等热量的物质均可能发生自热燃烧，如硝化棉及其制品。受热自燃：可燃物在外部热源作用下，温度逐渐升高，当达到自燃点时，即可着火燃烧，如合成橡胶的防老剂。,（4）火灾与爆炸的破坏作用：火灾：损失与时间的平方成正比。爆炸：瞬时完成。直接的破坏作用、冲击波的破坏作用、造成火灾、造成中毒和环境污染。,A、动火作业安全相关案例,（1）平阳县兴泰化工甲苯爆炸事故经过：2004年6月29日，平阳兴泰化工发生一起甲苯爆炸的重大伤亡事故，造成4人死亡，2人受伤。事故原因：业主颜某在对废弃的甲苯储罐进行动火前，未按规定对储罐内残留的甲苯进行有效清洗，而仅仅用河水清洗，也未对罐内气体进行检测。由于罐内存在大量的甲苯气体，在切割过程中高温引爆，发生爆炸。,（2）平湖某公司沥青储罐爆炸,事故经过：2006年3月13日，平湖某沥青公司的8号沥青储罐发生爆炸，当时有3名工人在储罐顶上进行焊接作业，其中2人当场死亡，1人重伤进医院抢救。事故原因：石油沥青在保温（110的液态的沥青）条件下，会有一些烃类物质蒸发成为气体，易与空气形成爆炸性混合物。电焊工在未办理动火作业证且未采取任何防护措施条件下，进行动火作业，结果引爆了从通气孔处逸出的爆炸性混合气体，发生了爆炸。,（3）焊接引起甲醇计量槽爆炸,事故经过：1996年7月30日，某化工厂乌洛托品车间借停产之机进行粗甲醇直接加工甲醛的技术改造，在甲醇计量槽溢流管上安焊阀门，焊接时，电火花四溅，引燃了甲醇计量槽内（有超过10吨的甲醇）的爆炸物，发生爆炸，共有9人死亡，5人受伤。事故原因：在甲醇技术改造项目中，没有施工技术方案和相应的安全技术措施；没有执行一级动火项目规定，擅自下放动火批准权限，动火管理失控；焊接现场没有组织监护措施；领导安全意识淡薄。,B、动火作业安全要求,（1）在禁火区进行动火作业，动火前应办理动火作业证，明确地点、时间、负责人、动火人、监火人。（2）动火证应经过审批（如安全负责人），审批人在审批前必须深入了解情况：首先对动火设备本身必须吹扫、置换、清洗干净，进行可靠的隔离。设备内的可燃气体分析及进罐作业的氧含量分析要合格。,其次要检查周围环境，有无泄漏点或敞口设备。地沟、地漏、下水井要有效封挡。清除动火点附近的可燃物，环境空间要进行测爆分析。再次动火现场要有明显标志，备足适用的消防器材。作业完毕应认真检查现场，灭绝火种；审批人在认真审核各项防火措施后，签发动火证。动火人要做到“三不动火”：没有动火证不动火；防火措施不落实不动火；监火人不在现场不动火。,（3）动火分析：对动火现场周围环境及动火设备的易燃气体分析。一般在动火前半小时内进行，动火作业间断半小时以上，应重新分析。动火分析合格标准：爆炸下限4%者，可燃物含量0.2%为合格；爆炸下限4%者，可燃物含量0.5%为合格；进入设备内作业，设备内含氧量18%为合格。（4）动火作业时，动火人与监火人应协调配合，若有异常情况应采取应急措施。,2、化学品的毒性危害,毒物进入人体的途径：吸入、食入、皮肤吸收。毒物对人体的危害主要有：（1）引起刺激：一般受刺激的部位为皮肤、眼睛和呼吸系统。引起皮炎：干燥、粗糙、疼痛。引起眼部炎症：疼痛、流泪等。呼吸道刺激：鼻咽痛感、咳嗽。,（2）过敏：接触某些化学品可引起过敏，开始接触时可能不会出现过敏症状，然而长时间的暴露会引起身体的反应。即便是接触低浓度的化学物质也会产生过敏反应，皮肤和呼吸系统可能会受到过敏反应的影响。如引起职业性哮喘：咳嗽、呼吸困难等，引起皮炎：皮疹和水疱。,（3）缺氧（窒息）：窒息涉及到对身体组织氧化作用的干扰。其症状分二种：单纯窒息和化学窒息。单纯窒息：由于周围氧气被惰性气体所代替，如氮气、二氧化碳、乙烷、氢气或氨气，而使氧气量不足以维持生命的继续。当空气中氧浓度降到17%以下，机体组织的供氧不足，就会引起头晕、恶心，调节功能紊乱等症状。这种情况常发生在限制性空间的工作场所，缺氧严重可导致昏迷，甚至死亡。,化学窒息（血液内窒息；细胞内窒息）：由于化学物质直接影响机体传送氧以及和氧结合的能力。如空气中一氧化碳含量达到0.05%时就会导致血液携氧能力严重下降，亦称血液内窒息。另外如氰化氢、硫化氢这些物质影响细胞和氧的结合能力，尽管血液中含氧充足，这种窒息亦称细胞内窒息。,硫化氢中毒分析,2007年9月1日，江苏省扬州市宝应县广洋湖镇健宝有限公司（以下简称健宝公司）组织工人清理藕制品的腌制池时，1人硫化氢中毒后，8人盲目参与施救，最终造成6人死亡、3人重伤。这是一起因盲目施救造成伤亡扩大的严重事故。,2007年1-9月，全国有17起事故因施救不当或盲目施救，造成人员伤亡扩大，最初涉险57人，最终导致85人死亡、46人受伤。在这17起事故中，4起为矿山企业事故，13起为其他行业事故。在13起其他行业事故中，最初涉险只有17人，因盲目施救增加死亡24人，并造成22人受伤，其中：硫化氢中毒9起，死亡28人、伤14人，死伤人数分别占这13起事故伤亡总数的68.3%和63.6%。,硫化氢是无色气体，有特殊的臭味（臭蛋味），易溶于水；比重比空气大，易积聚在通风不良的城市污水管道、窨井、化粪池、污水池、纸浆池以及其他各类发酵池和蔬菜腌制池等低洼处。硫化氢属窒息性气体，是一种强烈的神经毒物。硫化氢浓度在0.4毫克/立方米时，人能明显嗅到硫化氢的臭味；70-150毫克/立方米时，吸入数分钟即发生嗅觉疲劳而闻不到臭味，浓度越高嗅觉疲劳越快，越容易使人丧失警惕；超过760毫克/立方米时，短时间内即可发生肺水肿、支气管炎、肺炎，可能引起生命危险。,加工含硫原油过程中会产生硫化氢。5月27日，安徽省宿松县汇口镇一土炼油厂2名工人清洗炼油池，吸入了池中飘出的大量硫化氢气体导致中毒死亡，1名探亲群众盲目施救，也相继中毒死亡。天然气中有的含有硫化氢。7月7日，中国第八冶金建设安装工程有限公司兰州分公司承接的兰州天然气管道安装工程施工时，1人中毒被熏倒，随后4人因盲目施救也被熏倒，导致3人死亡、2人中毒受伤。,有机物发酵腐败场所，如制糖、造纸、制革等行业易发硫化氢中毒事故。8月7日，甘肃靖远县华夏纸品工贸有限公司1名职工在清理纸浆池时发生硫化氢中毒，另5名职工在营救过程中发生连锁中毒事故，造成3人死亡、3人受伤。咸菜、咸鱼腌制过程中也会产生硫化氢。7月11日，浙江省湖州市德清县新市镇德清豪鹰生物酵母厂1名职工在酵母车间发酵罐内清理垃圾袋时硫化氢中毒晕倒，另2名职工未采取防护措施，先后进入发酵罐内盲目施救，中毒晕倒，导致3人死亡。,污水管道、窨井、污水泵站、污水管道、污水池、炼油池、纸浆池、发酵池、垃圾堆放场、粪池等清淤和维修作业也会发生硫化氢中毒事故。5月5日，天津市津南区振兴实业有限公司在对该区黑子食品有限公司污水处理池进行污水、污泥清理时，未经检测，就进入通风不畅的污水池内作业，2名施工人员作业时硫化氢中毒晕倒，另2名施工人员盲目下池施救，也相继晕倒，共造成2人死亡、2人受伤。,船舱、地下隐蔽工程、密闭容器、长期不用的设施或通风不畅的场所等，也是容易产生硫化氢中毒窒息的场所，极易发生人员中毒伤亡事故。4月25日，浙江省温岭石塘镇箬山“浙岭渔运243号”渔船1名船员在船舱里洗舱，导致硫化氢中毒，另有5人因施救不当相继中毒，造成2人死亡、4人受伤。,预防硫化氢中毒,广泛宣传防中毒、防窒息安全知识，提高公众和企事业单位防范硫化氢中毒的意识。建立和完善防中毒、防窒息的安全管理制度，配备相应的安全防护器材。开展科学施救的应急演练。作业时指定专人监护，遇险时科学施救。,（4）昏迷和麻醉：高浓度的某些化学品，如乙醇、丙醇、丙酮、丁酮、乙炔、乙醚、烃类、异丙醚等会导致中枢神经抑制。这些化学品有类似醉酒的作用，一次大剂量接触可导致昏迷甚至死亡。（5）全身中毒：是指化学物质引起的对一个或多个系统产生有害影响并扩展到全身的现象，这种作用不局限于身体的某一点或某一区域。,肝脏：作用是净化血液中的有毒物质并在排泄前将它们转化为无害的和水溶性的物质。然而反复接触一些物质是对肝脏有害的，引起病变（肝硬化）和降低肝脏的功能，例如溶剂酒精、四氯化碳、三氯乙烯、氯仿等，也可能被误认为病毒性肝炎，因为这些化学物质引起肝脏损伤的症状（黄皮肤、黄眼睛）类似于病毒性肝炎。,（6）致癌：长期接触一定的化学物质可形成癌性肿瘤。这些肿瘤可能在第一次接触这些物质后许多年才表现出来，潜伏期一般为440年。（7）致畸：接触化学物质可能对未出生胎儿造成危害，干扰胎儿正常发育，在怀孕的前三个月，脑、心脏、胳膊和腿等正在发育，从而导致胎儿畸形。,（8）致突变：某些化学品可引起接触者基因发生改变而对遗传造成影响，导致后代发生不希望出现的变化。（9）尘肺：由于在肺的换气区域发生了小尘粒的沉积以及肺组织对这些沉积物的反应。能引起尘肺病的物质有石英晶体、石棉、滑石粉、煤粉和铍，尘肺病患者肺的换气功能下降，在紧张活动时将发生呼吸短促症状，这种作用是不可逆的。,3、化学品的环境危害,（1）化学品进入生态环境的途径：生产废物、事故排放、其它废物。（2）有害化学品的污染危害：对大气的破坏：破坏臭氧层、温室效应、酸雨、光化学烟雾。对土壤的危害：土壤酸化、土壤碱化、土壤板结。对水体的危害：水体的“富营养化”、“赤潮”。重金属如汞、农药等在水生生物体内富集。,4、化学品危害控制的一般原则,操作控制：消除或降低工作场所的危害，防止工人在正常作业时受到有害物质的侵害。可采取以下主要措施：（1）替代：用无毒、低毒替代高毒、剧毒，用可燃物代替易燃物。（2）变更工艺：选用低危害的技术。（3）隔离：拉开作业人员与危险源之间的距离。（4）通风：降低作业场所中有害气体、蒸汽、粉尘的浓度。（5）个体防护：正确选择和使用个体防护用品。（6）卫生：保持作业场所清洁，作业人员个人卫生,管理控制：是按照法律和标准建立起来的管理程序和措施，是预防作业场所中化学品危害的一个重要方面。管理控制主要包括：危害识别、安全标签、安全技术说明书、安全贮存、安全传送、安全处理和使用、废物处理、接触监测、医学监督和培训教育。,二、危险化学品的分类和理化特性,我国危险化学品的分类体系（1）常用危险化学品的分类及标志（GB13690-92）（2）危险货物分类和品名编号（GB6944-2005）（3）危险货物品名表（GB12268-2005）,危险化学品的种类,1、爆炸品2、压缩气体和液化气体3、易燃液体4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品5、氧化剂和有机过氧化物6、有毒品7、放射性物品8、腐蚀品,1、爆炸品,在外界作用下（如受热、受摩擦、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬时产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，对周围环境造成破坏的物品。如梯恩梯、消化甘油、雷汞等（都具有一定的毒性）。,1、爆炸品,爆炸品的主要特性：爆炸性：受热、撞击、摩擦、遇明火等易发生爆炸。殉爆：当炸药爆炸时，能引起位于一定距离之外的炸药也发生爆炸，这种现象称为殉爆。殉爆发生的原因是冲击波的传播作用，距离越近冲击波强度越大。,1、爆炸品,爆炸品的爆炸特征：（1）化学反应速度极快；（2）反应过程中放出大量的热；（3）反应中能产生大量的气体产物。,2、压缩气体和液化气体,指压缩、液化或加压溶解的气体，包括易燃气体（如氢气、甲烷等）、不燃气体（无毒、不燃气体包括助燃气体，如压缩空气、氮气等）和有毒气体（如氯气、一氧化氮等）。所有压缩气体都有危害性，因为它们是在高压之下，有些气体具有易燃、易爆、助燃、剧毒等性质，在受热、撞击等情况下，易引起燃烧爆炸或中毒事故。,2、压缩气体和液化气体,压缩气体和液化气体的特性：可压缩性：压力增大，体积缩小。膨胀性：气体受高热后，分子热运动加剧，体积增大。与空气能形成爆炸性混合物（如氢气、甲烷）。毒性、窒息性和腐蚀性（溴化氢、氮气、惰性气体、氯化氢等）。,3、易燃液体,指易燃的液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。其闭杯闪点等于或低于61。常温下易挥发，其蒸汽与空气混合能形成爆炸性混合物。,3、易燃液体,按闪点分为以下三项：低闪点易燃液体：闪点-18。如乙醚闪点为-45，乙醛闪点为-39。中闪点易燃液体：-18闪点23。如苯闪点为-11，乙醇闪点为12高闪点易燃液体：23闪点61。如丁醇闪点为35，氯苯闪点为28。,3、易燃液体,易燃液体的主要特性：易挥发性；易流动扩散性；受热膨胀性；带电性；毒害性。如乙醚、酒精、汽油、煤油等。危险特性：其蒸汽与空气形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与氧化剂能发生强烈反应。其蒸汽比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源引着回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸危险。,4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,易于引起和促成火灾，按其燃烧特性可分为三项：易燃固体：指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。如红磷、硫磺等。,4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,自燃物品：指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。如：白磷、三乙基铝等。遇湿易燃物品：指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品，有些不需明火，即能燃烧或爆炸。如金属钠、钾等,4、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品,易燃固体的特性：（1）容易被氧化，受热易分解或升华，遇明火常会引起强烈、连续的燃烧。（2）与氧化剂、酸类等接触，反应剧烈而发生燃烧爆炸。（3）对摩擦、撞击、震动也很敏感。（4）许多易燃固体有毒，或燃烧产物有毒或腐蚀性。对于易燃固体应特别注意粉尘爆炸！,5、氧化剂和有机过氧化物,本类物品具有强氧化性，易引起燃烧、爆炸。按其组成分为以下二项：氧化剂：指处于高氧化态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。如过氧化钠、高锰酸钾等。,5、氧化剂和有机过氧化物,有机过氧化物：指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。如过氧化苯甲酰、过氧化甲乙酮等。氧化剂的特性：强的氧化性（高氯酸盐、高锰酸盐、硝酸盐等）：与易燃、可燃物混合，极易形成爆炸混合物。助燃性：在火场中增大火势。易分解：受热、撞击、摩擦、震动、极易分解。,5、氧化剂和有机过氧化物,氧化剂的氧化性强弱规律：（1）非金属性越强，氧化性越强，如氟、氯、溴、碘依次氧化性减弱；（2）离子所带正电荷越多，越易获电子，氧化性越强，如正4价的锡离子的氧化性大于正2价的锡离子；（3）化合物中元素化合价越高，氧化性越强，如硝酸钠的氧化性大于亚硝酸钠；,6、有毒品,系指进入肌体后，累积达一定的量，能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。有毒品分为三级：,6、有毒品,剧毒品：经口：LD505mg/kg，经皮：LD5040mg/kg，粉尘、烟雾或蒸汽吸入1小时：LC500.5mg/L。有毒品：经口：5mg/kgLD5050mg/kg，经皮：40mg/kgLD50200mg/kg，粉尘、烟雾或蒸汽吸入1小时：0.5mg/LLC502mg/L。有害品：经口：50mg/kgLD50500mg/kg（固体），50mg/kgLD502000mg/kg（液体）。经皮（24小时接触）：200mg/kgLD501000mg/kg。粉尘、烟雾或蒸汽吸入1小时：2mg/LLC5010mg/L。,6、有毒品,危险特性：（1）毒害品在水中的溶解度越大，毒性也越大；（2）毒物的挥发性越大，毒性也越大；（3）固体毒物颗粒越小，越易被人体吸收，越易引起中毒；（4）某些毒物对人体不同器官有选择性和蓄积性的损害。,7、放射性物品,是指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。如金属铀、金属钍、六氟化铀等。,8、腐蚀品,系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。该类化学品按化学性质分为三项：酸性腐蚀品，如硫酸、硝酸、盐酸。碱性腐蚀品，如氢氧化钠、氢氧化钾等。其它腐蚀品，如氯化铜、氯化锌等。,8、腐蚀品,腐蚀品的特性：（1）强烈的腐蚀性（硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧化钾等）；（2）氧化性：如浓硫酸、硝酸、氯磺酸等都是氧化性很强的物质，与还原剂接触易发生强烈的氧化还原反应，放出大量热量。（3）遇水发热性：液体飞溅，灼伤人体。（4）毒害性：氢氟酸、盐酸等。（5）燃烧性：有机腐蚀品可燃且能挥发易燃蒸汽。,