多环芳烃及其衍生物.ppt

第十九章多环芳烃及其衍生物,19.1多环芳烃的分类与命名,分子中有多个苯环的烃，称为多环芳烃。主耍分稠环芳烃、联环芳烃和多苯代脂烃三大类。,一、稠环芳烃,IUPAC保留了常见稠环芳烃的俗名；CCS一般采用这些化合物英文的音译并给于特定汉字；其它自学。,二、联环芳烃,芳环与芳环通过单键直接相连形成的化合物，为联环芳烃。,三、多苯代脂烃,多个苯环通过一个或多个碳原子连接形成的化合物成为多代脂烃。命名时将苯环作为取代基，按链烃命名。,19.2联苯及其衍生物,一、联苯及其衍生物的制备,1.苯高温裂化脱氢制备联苯,2.Ullmann反应,溴苯或氯苯需要环上有吸电子基团,3.二苯基铜锂低温下氧化反应,4.联苯胺重排反应,4.联苯胺重排反应,二、联苯的性质,白色或微黄色鳞片状结晶，具有独特的香味。熔点70，沸点255，闪点113，密度0.992g/cm3。几乎不溶于水，不溶于酸及碱,1.物理性质与应用不溶,溶于甲醇、乙醇、醚和苯等有机溶剂。苯是重要的化工、医药、塑料和染料原料。可制备出如乳化剂、荧光增白剂、织物染料、合成树脂、农药和医药等。,联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，故，每一个苯环与单独苯环的化学性质是类似的。苯基取代基是邻对位定位基。,2.化学性质,联苯是苯环上的一个氢原子被另一个苯环所取代，故，每一个苯环与单独苯环的化学性质是类似的。苯基取代基是邻对位定位基。,2.化学性质,3.联苯化合物的立体异构,19.3稠环芳烃,萘的分子式C10H8,是最简单的稠环芳烃。萘是煤焦油中含量最多的化合物，约6%。,一、萘的结构,-氯萘,-氯萘,1,5-二硝基苯,6-甲基-1-氯萘,5-甲基-2-萘磺酸,二、萘的性质,萘为白色晶体,熔点80.5，沸点218，有特殊气味，易升华。大部分用来制造邻苯二甲酸酐。萘具有255kJ/mol的共振能(离域能),苯具有152kJ/mol。,1.亲电取代反应,动力学控制,热力学控制,萘环上的取代规律,范围：亲电取代反应。萘环上原有第一类取代基主要发生“同环反应”。萘环上原有第二类取代基主要发生“异环取代”。,取代规律受反应条件影响很大，无规律性。,2.氧化反应,3.还原反应,十氢化萘的两种构象,反式构象比顺式稳定,三、萘的合成,萘的合成仅具有理论意义。但是，萘的关环方法可用以合成萘的衍生物。,1.Haworth合成法,2.Diels-Alder合成法,19.4三苯甲烷及衍生物,一、制备方法,1.三苯甲烷由氯仿和苯,2.苯甲醛和苯或取代苯缩合反应,二、三苯甲烷及其衍生物的性质,1.酸性三苯甲基负离子的形成,三苯甲烷与强碱如氨基钠作用，生成三苯甲基钠，呈深红色。,2.三苯甲基正离子的形成,（1）三苯甲醇的制备,思考：再举一个合成三苯甲醇的制备方法,（2）三苯甲醇正离子的形成,三苯甲醇溶于浓硫酸，生成金黄色的溶液,用水或乙醇再将此溶液稀释，金黄色消失。,三苯甲烷与卤素光催化下发生自由基卤代反应。,3.三苯甲基自由基的形成,三苯甲基溴(或氯)在无氧条件下，与活泼金属锌粉反应，生成稳定的三苯甲基自由基，显黄色。,三苯甲基自由基与空气接触，生成无色过氧化物。,三苯甲基在无氧条件下，高浓度的三苯甲基自由基二聚成白色固体。,