资源描述
速率理论（Ratetheory),1简介2VanDeemter3流动相线速度对板高的影响4总结,1.简介,贡献：对改善色谱柱的结构，提高柱效具有重要的指导意义。缺点：色谱速率理论不能给出色谱流出曲线的形状。,建立的基础：在色谱分离过程中，溶质在流动相和固定相之间交换，其传质速率不是无限大，所以溶质在两相之间的分配平衡需要一些时间，并不能瞬间达到平衡状态。流体分子在色谱分离过程中的运动情况将影响色谱峰的扩展。,u为流动相线速度；A，B，C为常数，其中A涡流扩散系数；B分子扩散系数；C传质阻力系数（包括液相和固相传质阻力系数）,假设：各种谱带展宽因素相互独立无关并且对谱带展宽的贡献具有加和性,1956年，荷兰化学工程师vanDeemter提出了色谱过程动力学速率理论。vanDeemter方程：,2.VanDeemter,该式从动力学角度很好地解释了影响板高（柱效）的各种因素！,A=2dpdp填充物平均颗粒直径；填充不规则因子。,流动方向,可见，固定相颗粒越小dp，填充的越均匀，A，H，柱效n。表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰比较窄。对于空心毛细管柱，无涡流扩散，即A=0。,1）涡流扩散项A,气相色谱：B=2Dg：阻碍因子，填充柱色谱，10，则R的增加不明显。通常k在210。,增加柱温(GC)、,固定相量,流动相性质和组成(LC),改变k的方法：,3）分离度R与选择因子的关系,当=1时，R=0计算可知，在相同分离度下，当增加一倍，需要的n有效减小10000倍。从1.25增值1.50时，分离度从1增至1.50,增大是提高分离度的最有效方法增大的最有效方法是选择合适的色谱体系（流动相和固定相）。,概念、表示方法及计算公式汇总,参数,符号,测定或计算,死时间,(,迁移时间,),，不参,与分配组分,M,t,色,谱,图,保留时间，组分,1,和,2,R（2）,R（1）,t,，,t,色,谱,图,调整保留时间，组分,1,R,t,t(M),tR(1),tR(1),-,=,峰宽，组分,1,和,2,Y1,，,Y,2,色,谱,图,柱长,L,直接,测,量,流速,qv,0,直接,测,量,流,(,固,),定相体积,VM,，,V,s,填,充,制,备,记录,流,(,固,),定相浓度,cM,，,c,s,分析,和,制,备,记录,参数,符号,测定或计算,线速,u,流动相体积,分配比,分配系数,选择因子,分离度,有效塔板数,有效板高,VM,70%CH3OH+30H2O,60%CH3OH+40H2O,50%CH3OH+50H2O,40%CH3OH+60H2O,溶剂(流动相)组成对色谱分离的影响,1：9,10-蒽醌；2：2-甲基-9,10-蒽醌；3：2-乙基-9,10-蒽醌4：1,4-二甲基-9,10-蒽醌；5：2-特丁基甲基-9,10-蒽醌；,改变组成使k最佳,
展开阅读全文