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第6章 络合滴定法2. 在PH=9.26的氨性缓冲溶液中，除氨络合物外的缓冲剂总浓度为0.20 molL-1，游离C2O42-浓度为0.10 molL-1。计算Cu2+的Cu。已知Cu()- C2O42-络合物的lg1=4.5，lg2=8.9; Cu()-OH-络合物的lg1=6.0。解：3.铬黑T(EBT)是一种有机弱酸，它的lgK1H=11.6，lgK2H=6.3,Mg-EBT的lgKMgIn=7.0，计算在PH=10.0时的lgKMgIn值。4. 已知M(NH3)42+的lg1 lg4为2.0,5.0,7.0,10.0,M(OH)42-的lg1 lg4为4.0,8.0,14.0,15.0。在浓度为0.10 molL-1的M2+溶液中，滴加氨水至溶液中的游离NH3浓度为0.010 molL-1，PH=9.0试问溶液中的主要存在形式是那一种？浓度为多大？若将M2+离子溶液用NaOH和氨水调节至PH13.0且游离氨浓度为0.010 molL-1，则上述溶液中的主要存在形式是什麽？浓度又为多少？解：用氨水调解时： 故主要存在形式是M(NH3)42+，其浓度为0.100.83=0.083 molL-1 用氨水和NaOH调节时： 故主要存在形式是M(OH)3-和M(OH)42-，其浓度均为0.050 molL-15. 实验测得0.10 molL-1Ag(H2NCH2CH2NH2)2+溶液中的乙二胺游离浓度为0.010molL-1。计算溶液中C乙二胺和Ag(HNCHCHNH)。Ag+与乙二胺络合物的lg1=4.7，lg2=7.7。解： molL-1 molL-1 molL-16在PH=6.0的溶液中，含有0.020 molL-1Zn2+和0.020 molL-1Cd2+，游离酒石酸根(Tart)浓度为0.20 molL-1，加入等体积的0.020 molL-1EDTA，计算 lgKCdY和lgKZnY值。已知Cd2+-Tart的 lg1=2.8,Zn2+-Tart的lg1=2.4，lg2=8.32，酒石酸在PH=6.0时的酸效应可忽略不计。解：7.应用Bjerrum半值点法测定Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的稳定常数。5-磺基水杨酸结构式为,为三元酸，lgKH1=2.6。按酸碱滴定准确滴定判别式和分别滴定判别式判别，以NaOH滴定只能准确滴定磺酸基和羧酸基，且只有一个pH突跃。当在5-磺基水杨酸溶液中加入适量的Cu2+，随着NaOH溶液滴加增大的增大，发生当KCuL和KCuL都较大，且KCuL/KCuL102.8（弱比102.8小一些时也可测定，但误差稍大）时可认为平均配位体数=0.50时，lgKCuL=pL;=1.5时，lgKCuL=pL.现有甲、乙两溶液各50.00ml。甲溶液含有50.00mL0.1000 molL-15-磺基水杨酸及水，20.00mL0.20 molL-1NaClO4及水；乙溶液中含有5.00mL0.1000 molL-15-磺基水杨酸,20.00mL0.20 molL-1 NaClO4,10.00mL0.01000 molL-1CuSO4及水。当用0.1000 molL-1NaOH溶液分别滴定甲,乙溶液至pH=4.30时，甲溶液消耗NaOH溶液9.77mL，乙溶液消耗10.27mL。当滴到pH=6.60时，甲溶液消耗10.05mL，乙溶液消耗11.55mL。试问a乙溶液被滴到pH=4.30和6.60时，所形成的Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的平均配位体数各位多少？b乙溶液在ph4.30时，Cu2+-5-磺基水杨酸络合物的K稳为多大？c.计算Cu2+-5-磺基水杨酸的KCuL和KCuL值。8. 浓度均为0.0100 molL-1的Zn2+，Cd2+混合溶液，加入过量KI，是终点时游离I-浓度为1 molL-1，在pH=5.0时，以二甲酚橙作指示剂，用等浓度的EDTA滴定其中的Zn2+，计算终点误差。解：PH=5.0时， 9. 欲要求Et，试验检测终点时，pM=0.38,用2.0010-2 molL-1EDTA滴定等浓度的Bi3+，最低允许的pH为多少？若检测终点时,pM=1.0，则最低允许的pH又为多少？10. 用返滴定法测定铝时，首先在pH3.5左右加入过量的EDTA溶液，使Al3+络合，试用计算方法说明选择此pH的理由，假定Al3+的浓度为0.010 molL-1。11. 浓度均为0。020 molL-1的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH=6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问:a.用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 molL-1，能否完全掩蔽？lgKCdY为多大？b.已知二甲酚橙与Cd2+，Hg2+都显色，在pH=6.0时，lgKCdIn=5.5，lgKHgIn=9.0，能否用二甲酚橙做Cd2+指示剂？c.滴定Cd2+时如用二甲酚橙作指示剂，终点误差为多少？d.若终点时，I-游离浓度为0.5 molL-1，按第三种方式进行，终点误差又为多少？解：12. 在pH=5.0的缓冲溶液中，用0.0020 molL-1EDTA滴定0.0020 molL-1Pb2+，以二甲酚橙作指示剂，在下述情况下，终点误差各为多少？a.使用Hac-NaAc缓冲溶液，终点时，缓冲剂总浓度为0.31 molL-1;b.使用六亚甲基四胺缓冲溶液（不与Pb2+络合） 已知：Pb(Ac)2的1=101.9，2=103.8，pH=5.0时，lgKPbIn=7.0，HAc的Ka=10-4.74解：a. b13. 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中含有0.0200 molL-1Cu2+，若以PAN做指示剂，0.020 molL-1EDTA滴定至终点，计算终点误差（终点时，游离氨为0.10 molL-1，pCuep=13.8）解：14. 用0.020 molL-1EDTA滴定浓度0.020molL-1La3+和0.050molL-1Mg2+混合溶液中的La3+，设pLa=0.2pM单位，欲要求Et0.3%时，则适宜酸度范围为多少？若指示剂不与Mg2+显色，则适宜酸度范围又为多少？若以二甲酚橙作指示剂，Y(H)=0.1Y(Mg)时，滴定La3+的终点误差为多少？已知lgKLaIn在pH=4.5,5.0,5.5,6.0时分别为4.0，4.5，5.0，5.6，且Mg2+与二甲酚橙不显色；La(OH)3的Ksp=10-18.8 解：a. 求最高酸度 b.求滴定La的最低酸度 查表pH5.2适宜酸度范围为4.05.2c.若指示剂不与Mg2+显色，最高酸度同（1），pH=4.0，最低酸度也同单一离子滴定 即适宜酸度范围为pH 4.08.3(3) 查表，pH=5.2当pH=5.2时，15. 溶液中含有210-2 molL-1的Th()，La3+，用210-2滴定，试设计以二甲酚橙作指示剂的测定方法已知的，的，二甲酚橙与及的如下：解: 由Ksp ，测Th时pH3.2,测La时pH8.4，查酸效应曲线（数据）可知，测Th时 pH2较好，为消除La的干扰，宜选pH2.5,因此侧Th可在稀酸中进行；侧La在pH 5-6较合适，可选在六亚甲基四胺缓冲溶液中进行。已知lgKThy=23.2 lgKLay=15.5 CTh()=Cla3+=210-2mol/L可以用控制酸度选择滴定Th() 滴定Th（）的 PHPOH=10.8 pH=3.2适宜PH范围为PH 1.63.2又在PH 1.22.5 之间La 与二甲基橙不显色； 实际上可以用PH 22.5据经计算 Et=0.00110.1可用pH=2滴定La3+的pHpOH=5.7 pH=8.3 滴定La3+的适宜pH为4.58.3pHpLaxppLacpTE5.06.459.055.54.5-0.3%5.55.5110.06.05.0-0.1%6.04.6510.856.45.5-0.03%显然选pH 5.56.0 合适（2）据以上分析，测定方法设计如下： nTh=CyV1 nLa=CyV2La3+ pH=2 二甲酚橙 La3+ 加（CH3）2N4至pH 5616.利用掩蔽剂定性设计在时测定混合溶液中各组分浓度的方法（以二甲酚橙作指示剂）。18解: 由题意可知 19.解：20.解：21解: 据题中计量关系得： 22.解: 23.解：a. 所以沉淀可以溶于EDTA的溶液中。b. 此时溶液中有Y 、PbY和SO42-，用Mg2返滴定时， KpbYKMgY, 终点时PbY不会被Mg置换，故无影响；但KpbYKZnY，终点时pb可能会被Zn2置换，从而使结果偏低。C24. 有一种合金含有Ni,Fe和Cr等元素，它们都可以用EDTA作滴定剂进行络合滴定而分析出来。称取这种合金试样0.7176g，用硝酸溶解以后，用蒸馏水稀释成250ml。移取50.00ml试样溶液，用焦磷酸盐掩蔽Fe3和Cr3，达到终点消耗浓度为0.05831molL-1的EDTA溶液26.14 ml。然后再取出50.00 ml试样溶液用六次甲基四胺处理以掩蔽Cr2，此时用浓度为0.05831 molL-1的EDTA溶液滴定，到达终点需要35.44 ml。再移取50.00 ml原溶液，用50.00 ml0.05831 molL-1的EDTA溶液处理以后，返滴定用去浓度为0.06316 molL-1的Cu2+溶液6.21 ml。求合金试样中上述各成分的含量。解: 据题中计量关系得：=21.10% 100%=16.55%）
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