期间核查规程(参考)

受控状态：发 放 号：XXXXXXXXXXXXXX有限公司 期间核查规程XY/WI(D)-2014版本号：A/0编 制：审 核：批 准：2014年01月03发布 2014年01月03实施XXXXXXXXXXXXXX有限公司 发布文件修订页序号更改日期涉及页码更改方式换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：换页 划改 处数：目 录01.气相色谱仪期间核查操作规程102.液相色谱仪期间核查规程603.紫外可见分光光度计期间核查规程1004.离子色谱仪期间核查规程1605.原子吸收分光光度计期间核查规程2106.电感耦合等离子体质谱仪期间核查规程2707.台式气相色谱-质谱联用仪期间核查规程3108.电子天平期间核查规程3709.PH（酸度）计期间核查规程4010.温湿度表期间核查规程4311.移液器期间核查规程4412.废气智能二噁英采样器期间核查规程4713.空气采样器期间核查规程5001.气相色谱仪期间核查操作规程1. 目的XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：气相色谱仪期间核查操作规程文件编号：XY/WI(D)-01版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 1 页 共 5页在气相色谱仪两次检定/校准之间或仪器维修后投入使用前进行期间核查，验证设备是否保持检定/校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。2. 检查范围适用于本检测部所使用的Agilent GC 7890B等气相色谱仪的期间核查。3. 核查内容一般检查、基线噪声和基线漂移、灵敏度、检出限、定量重复性。4. 使用的标准物质4.1苯-甲苯标准溶液，浓度：0.5mg/mL；4.2丙体六六六-异辛烷标准溶液，0.1ng/mL4.3甲基对硫磷-无水乙醇溶液；4.4偶氮苯-马拉硫磷-异辛烷溶液；5. 检查依据5.1 JJG 700-1999 气相色谱仪检定规程；5.2 气相色谱使用说明书。6. 核查条件各监测器核查条件见表1。表1 各检测器核查条件设置一览表检测器检定条件NPDFIDECDFPD柱箱温度（）180160210210汽化室温度（）230230230230检测器温度（）230230230250所用标准物质苯-甲苯苯-甲苯丙体六六六-异辛烷丙体六六六-异辛烷注：用毛细管检定时，应采用不分流进样，适当选择载气流速7. 检查方法7.1 一般检查 7.1.1 仪器应有下列标志：仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和出厂编号，国内制造的仪器应标注制造计量器具许可证标志。 7.1.2 在正常操作条件下，用肥皂液检查气源至仪器所有气体管路的接头，应无泄漏。7.1.3 仪器的各调节旋钮、按键、开关、指示灯工作正常。 7.2载气流速稳定性核查XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：气相色谱仪期间核查操作规程文件编号：XY/WI(D)-01版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 2 页 共 5页选择适当的载气流速，待稳定后，用流量计测量，连续测量6次，其平均值的相对标准偏差不大于1%。7.3 温度核查7.3.1 柱箱温度稳定性核查把铂电阻温度计的连线连接到数字多用表（或色谱仪核查专用测量仪）上，然后把温度计的探头固定在柱箱中部，设定柱箱温度70。加热升温后，待温度稳定后，观察10min，每变化一个数记录一次，求出数字多用表最大值与最小值所对应的温度差值。其差值与10min内温度测量的算术平均值的比值，即为柱温度稳定性。7.3.2 程序升温重复性核查按7.3.1的核查条件和核查方法进行程序升温重复性核查。选定初温50，终温200。升温速率10/min左右。待初温稳定后，开始程序升温，每分钟记录数据一次，直至终温稳定。此实验重复23次，求出相应点的最大相对偏差，其值应2%。结果按下式计算。式中：-相应点的最大温度（）；-相应点的最小温度（）；-相应点的平均温度（）。7.4 基线噪声和基线漂移 按表1设置色谱核查条件，待基线稳定后，调节输出信号至显示图的中部，待基线稳定后，记录基线半小时。测量并计算基线噪音和基线漂移。 7.5 定量重复性 按表1设置色谱核查条件，待基线稳定后，用微量注射器注入标准溶液(NPD、FID用苯-甲苯标准溶液，ECD、FPD用丙体六六六一异辛烷标准溶液)。进样1L，连续进样6次，以溶质峰面积测量的相对标准偏差RSD表示。按下面公式计算相对标准偏差RSD： RSD=XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：气相色谱仪期间核查操作规程文件编号：XY/WI(D)-01版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 3 页 共 5页式中：RSD相对标准偏差（%）；n测量次数；-第i次测量的峰面积；-n次进样的峰面积算术平均值；i-进样序号。7.6灵敏度将7.3中得到的色谱图积分处理，记录标准物质峰面积。按下面公式计算灵敏度。式中：S检测器灵敏度（）；A标准物质峰面积算术平均值；W标准物质的进样量（mg）；-校正后的载气流量（mL/min）。7.7 检测器检测限将7.3中得到的色谱图积分处理，记录标准物质峰面积。按下面公式计算检测限。FPD检测限的计算：硫：磷：式中：-FPD对硫或磷的检测限（g/s）；N基线噪声（mV）；A磷峰面积的算术平均值（）；W甲基对硫磷的进样量（g）；h硫的峰高（mV）；-硫的峰高1/4处的峰宽（s）；XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：气相色谱仪期间核查操作规程文件编号：XY/WI(D)-01版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 4 页 共 5页ECD检测限的计算：式中：-ECD检测限（g/mL）；N基线噪声（mV）；W丙体六六六的进样量（g）；A丙体六六六峰面积的算术平均值（）；-校正后的载气流速（mL/min）。FID检测限的计算式中：-FID检测限（g/s）；N基线噪声（A）；W-正十六烷或甲烷的进样量（g）；A-正十六烷或甲烷峰面积的算术平均值（）。NPD检测限的计算：氮：式中：W注入的样品中所含偶氮苯的含量（g）；A-偶氮苯峰面积的平均值；磷：式中：W注入样品中所含马拉硫磷的含量（g）；A-马拉硫磷峰面积的算术平均值；8. 评定XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：气相色谱仪期间核查操作规程文件编号：XY/WI(D)-01版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 5 页 共 5页气相色谱仪期间核查的技术指标符合表2中的要求，视为期间核查合格，可以正常使用。表2 气相色谱期间核查主要技术指标检测器技术指标FIDFPDNPDECD基线噪声基线漂移（30min）灵敏度_检测限定量重复性3%3%3%3%9. 核查周期在仪器的两次校准之间或维修后投入使用前进行核查。一般每隔六个月核查一次。10. 相关记录仪器设备期间核查记录。第 54 页 共 54 页02.液相色谱仪期间核查规程1.目的XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：液相色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-02版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 1 页 共 4页在液相色谱仪两次校准之间或仪器维修后投入使用前进行期间核查，验证设备是否保持检定/校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。2.检查范围适用于本检测部所使用的Agilent HPLC 1260等气相色谱仪的期间核查。3.核查内容一般检查、基线噪声和基线漂移、灵敏度、检出限、定量重复性。4.使用的标准物质4.1奈，浓度：0.5mg/mL；4.2苯甲酸标准溶液，0.1ng/mL4.3山梨酸标准品；5.检查依据5.1 JJG 705-2002 液相色谱仪检定规程；5.2 高效液相色谱使用说明书。6.核查条件6.1环境条件：仪器周围无强烈的机械振动和电磁干扰，接地良好；温度10-30，相对湿度低于85%。6.2电源要求：电源电压22022V，频率500.5Hz。6.3仪器与试剂：秒表、万级分析天平、容量瓶50mL、微量注射器100uL、甲醇（色谱纯）、色谱用水。7.核查方法7.1 一般检查 7.1.1 仪器应有下列标志：仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和出厂编号，国内制造的仪器应标注制造计量器具许可证标志。 7.1.2输液管路接口紧密牢固，在规定的压力范围内无泄漏。7.1.3 仪器的各调节旋钮、按键、开关、指示灯工作正常。7.2输液系统流量设定值误差和流量稳定性应符合表1的要求。7.3柱温箱XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：液相色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-02版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 2 页 共 4页柱温箱温度设定值误差：不超过2。稳定性不超过1。表1 流量设定值、稳定性的要求流量设定值（mL/min）0.51.02.0测量次数333收集流动相时间（min）1055允许误差5%3%2%3%2%2%按表1设定流量，待流速稳定后，在流动相排出口用事先清洗称重过的容量瓶收集流动相，同时用秒表计时，准确地收集10-25min，称重。按式（1）、（2）计算和。式中：-，流量实测值，mL/min。-容量瓶+流动相的质量，g；-容量瓶的质量，g；-试验温度下流动相的密度，g/mL；t收集流动相的时间，min；-同一组测量的算术平均值，mL/min；-流量设定值，mL/min；-同一组测量中流量最大值，mL/min；-同一组测量中流量最小值，mL/min；注意事项：流量最高值的设定可根据实验室的要求而定。流量测量顺序可以随意选择，但不是设定某一流量后连续测量三次，每次改变流量后至少要等5min待流量稳定后，方可收集流动相。7.4检测器基线漂移和基线噪声检查7.4.1紫外检测器的基线噪声和基线漂移设置紫外吸收波长254nm连接1V/AU档，满刻度吸收光度单位为2V。流动相100%甲醇，流量1.0mL/min，参比池为空气，开机待基线稳定后，记录10min，计算基线漂移和噪声。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：液相色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-02版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 3 页 共 4页式中：-检测器基线噪声；K衰减倍数B测得的基线峰-峰高对应的记录仪标度，AU。7.4.2荧光检测器的基线噪声和基线漂移选用色谱柱，以85%甲醇/水溶液为流动相，流量为1.0mL/min。灵敏度选在最灵敏挡，激发波长选在345nm，发射波长选在455nm。仪器预热稳定后，记录基线30min，根据检测器的衰减倍数和测得的基线峰-峰高对应的记录仪标度，按式（3）计算基线噪声和漂移。7.5定性、定量测量重复性的检查7.5.1技术要求a.定性测量重复性误差（8次测量）RSD定性1.5%b.定量测量重复性误差（8次测量）RSD定量3.0%7.5.2选择一种适当的标准溶液（eg：萘、苯甲酸、山梨酸等）或稳定的待分析样品，记录保留时间和峰面积，连续测量8次，按式（4），计算相对标准偏差RSD(%)。即为定性定量测量重复性相对标准偏差。式中：-第i次测得的保留时间或峰面积；-n次测得结果的算术平均值；i-测量序号；n测量次数。7.6 检测器检测限7.6.1紫外检测器最小检测浓度在7.5.2的色谱条件下，用微量注射器从进样口注入的萘/甲醇溶液，记录色谱图，由色谱峰高和基线噪声峰-峰高，按式（5）计算最小检测浓度（按20uL进样计算）。式中：-最小检测浓度，g/mL；-基线噪声峰-峰高，mm；c标准溶液浓度，g/mL；H标准溶液的色谱峰高，mm；V进样体积，uL。7.6.2荧光检测器最小检测浓度XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：液相色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-02版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 4 页 共 4页在7.4.3中的色谱条件下，待基线稳定后由进样器注入丙三醇水溶液，记录色谱图，按式（5）计算最小检测浓度。8.评定输液系统流量误差与稳定性应符合表1中的技术要求。检测器基线噪声与基线漂移、最小检测应符合表2中的技术要求表2 检测器技术指标检测器项目紫外-可见光检测器荧光检测器基线噪声不超过AU不超过FU基线漂移不超过AU/h不超过FU/h最小检测浓度不超过萘/甲醇溶液不超过硫酸奎宁/高氯酸水溶液9.核查周期在仪器的两次校准之间或维修后投入使用前进行核查。一般每隔半年核查一次。10.相关记录仪器设备期间核查记录。03.紫外可见分光光度计期间核查规程1.目的在设备的两次校准之间或仪器维修后投入使用前进行期间核查，验证设备是否保持校准时的状XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：紫外可见分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-03版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 1 页 共 6页态，确保检验结果的准确性和有效性。2.检查范围适用于本检测部所使用的Agilent 紫外可见分光光度计 Cary 60（波长19001100nm）的期间核查。3.核查内容一般检查、波长示值误差与重复性、基线噪声和基线漂移、透射比示值误差与重复性、杂散光、吸收池的配套性。4.使用的标准物质4.1 氧化秋溶液，质量浓度：40g/L；4.2 1,2,4-三氯苯（分析纯）；4.3 质量分数为0.06000/1000重铬酸钾的0.001 mol/L高氯酸标准溶液；4.4 碘化钠标准溶液，浓度为10.0g/L；4.5 亚硝酸钠标准溶液，浓度为50.0g/L；4.6 1,2,5nm光谱带宽下的氧化钛滤光片；光谱中性滤光片，使用波长220、360、420nm，半高波长260、400、470nm。5.检查依据5.1JJG 178-2007 紫外、可见、近红外分光光度计检定规程；5.2紫外可见分光光度计使用说明书。6.核查条件6.1环境条件：温度1035；相对湿度不大于85%； 6.2电源：电压为（22022）V；频率为（501）Hz。6.3仪器不应受强光直射，周围无强磁场、电场，无强气流及腐蚀性气体。7检查方法7.1 一般检查 7.1.1 仪器应有下列标志：仪器名称、型号、制造厂名、出厂日期和出厂编号，国内制造的仪器应标注制造计量器具许可证标志。 7.1.3 仪器的各紧固件均紧固良好，各调节旋钮、按键、开关、指示灯工作正常，指示器刻线粗细均匀、清晰，数字显示清晰完整。7.1.3 吸收池不得有裂纹，透光面应清洁，无划痕和斑点。7.2波长误差与波长重复性XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：紫外可见分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-03版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 2 页 共 6页为便于描述计量性能要求，将仪器的工作波长分为三段，分别是A段（190340nm）、B段（340900nm）和C段（9001100nm）。按照计量性能的高低将仪器划分为I、II、III、IV共四个级别。A段、B段、C段每间隔100nm至少选择一个波长核查。7.2.1非自动扫描仪器使用溶液或滤光片标准物质时，选取仪器的透射比或吸光度测量方式，在测量的波长点用空气作空白调整仪器透射比为100%（0A），插入挡光板调整透射比为0%，然后将标准物质垂直置于样品光路中，读取标准物质的光度测量值，重复上述步骤在波长检定点附近单向逐点测出标准物质的透射比或吸光度，求出相应的透射比谷值或吸光度峰值波长，连续测量三次。选择汞灯时，将汞灯置于光源室使汞灯的光入射到单色器入射狭缝，选取仪器的能量测量方式，设定合适的增益，调整汞灯的位置使能量值达到最大，然后，在峰值波长附近单向逐点测出能量最大值对应的峰值波长，记录。7.2.2 自动扫描仪器根据选择的核查波长设定仪器的波长扫描范围（如果波长扫描范围较宽允许分段扫描）、常用光谱带宽、慢速扫面。小于仪器波长重复性指标的采样间隔（如果不能设定波长采样间隔，应选取较慢的扫描速度）。使用溶液或滤光片标准物质时，采用投射比或吸光度测量方式，根据设定的扫描参数用空气作空白进行仪器的基线校正，用挡光板进行暗电流校正，然后将标准物质垂直置于样品光路中，设置合适的记录范围，连续扫描三次，分别检出（或测量）透射比谷值或吸光度峰值波长。使用低压石英灯时，按非自动连续扫描三次，分别检出（或测量）能量的峰值波长。7.2.3 计算结果将每个测量波长按照式（1）计算波长示值误差：式中：-3次测量的平均值；-波长标准值。按照式（2）计算波长重复性：式中：-分别是3次测量波长的最大值与最小值。7.3 噪声与漂移根据仪器的工作范围选取A段250nm，B段500nm，C段1050nm作为噪声的测量波长，500nm为漂移的测量波长。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：紫外可见分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-03版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 3 页 共 6页设置仪器的扫描参数为：时间扫描方式（或定波长扫描），光谱带宽2nm（固定光谱带宽的仪器不设），时间采样间隔（或积分时间）1s，光度测量方式为透射比，记录范围99%101%，在每个测量波长处设置参比光束与样品光束皆为空气空白，调整仪器的透射比为100%，扫描2min，测量图谱上最大值与最小值之差，即为仪器投射比100%噪声。在样品光路中插入挡光板调整仪器透射比为0%，扫描2min，测量图谱上最大值与最小值之差，即为仪器透射比0%噪声。自动扫描仪器，按上述要求测试透射比0%和100%噪声后，波长置于500nm处，扫描30min，读出扫描图谱包络线中心线的最大值和最小值之差即为仪器的透射比100%线漂移。7.4最小光谱带宽具有氘灯的仪器选择氘灯的656.1nm特征谱线，没有氘灯的仪器选择汞灯546.1nm（或253.7nm）的特征谱线，选择最小光谱带宽，按照7.2方法记录氘灯或汞灯的特征谱线图谱，测量半峰宽即为最小光谱带宽。7.5 透射比最大允许误差和重复性7.5.1用标准物质及标准吸收池、分别在235,257,313,350nm处测量透射比三次。7.5.2 用透射比标称值为10%，20%，30%的光谱中性滤光片，分别在440,546,635nm处，以空气为参比，测量透射比三次。7.5.3 计算结果按式（3）计算透射比示值误差：式中：-3次测量的平均值；-透射比标准值。按式（4）计算透射比重复性：式中：-3次测量透射比的最大值与最小值。7.6 杂散光选择4.4、4.5规定的杂散光测量标准物质，在相应波长处测量标准物质的透射比，其透射比值即为仪器在该波长处的杂散光。A段用碘化钠标准溶液（或截止滤光片）于220nm，亚硝酸钠标准溶液（或截止滤光片）于360nm（钨灯），10nm标准石英吸收池，蒸馏水作参比，光谱带宽2nm测量其透射比值。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：紫外可见分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-03版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 4 页 共 6页B段棱镜式仪器，用截止滤光片，在波长420nm处，以空气为参比，测量其透射比值。C段用H2O于1420nm波长处，测量其透射比值，以空气为参比。对于需要测量仪器的低杂散光值时，使用衰减片，先测出衰减片的透射比值，再以衰减片为参比，测量上述标准物质透射比值，两者透射比值的乘积即为杂散光。7.7 吸收池的配套性将仪器所附的同一光径吸收池中，装蒸馏水与220nm（石英吸收池）、440nm（玻璃吸收池），将一个吸收池的透射比调至100%，测量其他各池的透射比值，其差值即为吸收池的配套性。8.评定8.1 波长最大允许误差仪器波长最大允许误差应符合表1的要求。表1 波长最大允许误差级别A段B段C段I0.30.51.0II0.51.02.0III1.04.04.0IV2.06.06.08.2波长重复性仪器波长重复性应满足表2要求。表2 波长重复性级别A段B段C段I0.10.20.5II0.20.51.0III0.52.02.0IV1.03.03.08.3噪声与漂移仪器噪声与漂移应符合表3的要求。8.4 透射比示值误差与重复性XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：紫外可见分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-03版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 5 页 共 6页仪器透射比最大允许误差与重复性应满足表4的要求。表3 仪器噪声与漂移的要求级别透射比为0%噪声透射比为100%噪声漂移I0.050.10.1II0.10.20.2III0.20.50.5IV0.51.01.0表4仪器透射比最大允许误差与重复性的要求级别A段B段最大允许误差重复性最大允许误差重复性I0.30.10.30.1II0.50.20.50.2III1.00.51.00.5IV2.01.02.01.08.5 杂散光仪器杂散光应符合表5的要求。表5 仪器杂散光的要求级别A段B段C段220nm360nm420nm1050nmI0.10.10.20.2II0.20.20.50.5III0.50.51.01.0IV1.01.02.02.08.6 吸收池的配套性吸收池配套性应符合表6的要求。表6 吸收池配套性要求吸收池类别波长配套误差石英220nm0.5玻璃440nm0.59.核查周期XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：紫外可见分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-03版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 6 页 共 6页在仪器的两次校准之间或维修后投入使用前进行核查。一般每隔半年核查一次。10.相关记录仪器设备期间核查记录。04.离子色谱仪期间核查规程1.目的XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：离子色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-04版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 1 页 共 5页为使离子色谱仪能在检定期间内处于正常的工作状态，确保检验结果的准确性和有效性。在仪器设备两次检定期间，对该设备进行期间核查，以验证设备是否保持校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。2.核查范围适用于本检测部所使用的离子色谱仪ICS-2100的期间核查。3.核查内容外观检查、保留时间重复性、定量测量重复性、检出限、基线稳定性、分离能力、线性范围和相关系数、输液系统、柱恒温箱温度控制。4.使用的标准物质50ul的1mg/L氯化物标准溶液5.检查依据5.1 JJG823-1993离子色谱仪检定规程。5.2离子色谱仪ICS-2100使用说明书。6.核查条件6.1工作室内应排风良好，相对湿度低于85%，工作环境温度为1030，8h工作时间内温度波动不超过+3。6.2电源电压：（22022）V；频率为6.3电源频率：（501）Hz。7.检查方法7.1仪器的外观7.11仪器应具备下列标志：名称、型号、制造厂名、出厂日期、系列号（或编号）等。7.1.2仪器的各功能部件（量程、输出旋钮、按键、开关和指示灯等）均能正常工作，各紧固件应无松动。7.1.3仪器应标明所使用的电源、电压和频率。电源线、信号电缆等插头、接头应与插座紧密配合。7.21保留时间重复性：任意选定一种检测离子，连续进样测定保留时间5次，按式（1）计算其相对标准偏差作为保留时间的重复性误差。 式中：RSD保留定量测量重复性相对标准偏差； 某离子第i次测量的保留时间，min； 某离子保留时间的算术平均值,min； n保留时间重复测量次数； i测量序号。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：离子色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-04版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 2 页 共 5页7.2.2定量重复性：测定,和，每种各连续进样测定6次，按式（2）分别计算它们的相对标准偏差作为每个离子的定量重复性误差。式中： 某离子第i次测量的峰高（或峰面积）； 一某离子测量结果的算术平均值 ； n某离子重复测量次数； i测量序号。7.3检出限： 提高记录仪器灵敏度到有明显的噪声，选取合适的检测离子浓度（0.05ug/g;0.5ug/g;1.0ug/g）进样测定其峰高，则待测离子的最小检出浓度可按式（3）计算：式中： 最小检出浓度，ug/g; 检测离子浓度ug/g; 检测离子峰高，mm; 基线噪声，mm7.4基线噪声和基线漂移检查调节仪器和记录仪灵敏度，使浓度为0.5ug/g的校准液峰达满刻度时，以洗脱液为流动相，流速取2.0ml/min，线速取10mm/min,待基线稳定后，记录不小于30min的基线。不少于30min的基线波动最大幅度为基线噪声。基线起始点引出的水平线与基线的最高点（或最低点）的垂直距离为基线漂移。7.5分离度：分别测定,和各组校准液色谱图的离子峰的保留时间和基线宽度，按式（4）计算分离度()。7.6线性范围和相关系数XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：离子色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-04版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 3 页 共 5页7.6.1线性范围：待基线稳定后，以最小检出浓度5倍作为起始浓度（）起，按2、3、4倍依次递增进样浓度测定响应电导率。绘制出响应值浓度曲线。以低浓度直线段作外推响应直线，在外推响应直线上任取一点K作垂线交于横坐标E，在垂线上取一点作95%响应直线，该直线与实际响应曲线交点所对应的浓度即为线性范围最高浓度。线性范围以/表示。7.6.2相关系数：由7.6.1线性范围内所得的,和的浓度与响应值，按式（5）计算所检离子的相关系数。式中：第i种溶液的浓度，ug/g; 某个离子的算术平均浓度，ug/g； 第i种溶液的峰高； 某个离子浓度的算术平均峰高；n某个离子浓度的个数。7.7输液系统7.7.1系统的无泄漏核查将仪器的输液系统、进样阀、色谱柱和检测器连接好，以纯水作为流动相，按说明书启动仪器，在允许的压力范围内，待压力平衡后保持5min，用吸水纸检查管路各接头处应无湿迹。7.7.2流量设定值误差和流量稳定性误差检定在7.7.1已确定无泄漏的条件下，按8.6.2的表分别设定流量和收集排出液时间，使泵运转5min后，在流动相泵的排出口用已称量过的容量瓶收集洗脱液，用时用秒表计时，分别称重。每种流量重复测定3次，算平均值作为流量测定值，按式（6）计算流量测定值，按式（7）和式（8）计算流量设定误差和流量稳定性误差。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：离子色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-04版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 4 页 共 5页式中：流量测定值，ml/min； 容量瓶和流动相重量，g； 容量瓶重量，g； 实验温度下流动相密度，；t收集流动相时间，min； 用一种流量3次测定值得算术平均值，ml/min； 流量设定值，ml/min； 同一组测量中流量最大值，ml/min； 同一组测量中流量最小值，ml/min。7.8柱恒温箱温度设定值误差（）和控温稳定性误差（）检查。 将温度计插入柱箱，并设法固定，或将热电偶固定在柱箱中央（冷端在室温下），引线接到温度测量仪表上，关好柱箱门。选取较低可控温度（20）和较高可控温度（35）2点作为控温设定值。按仪器操作说明书步骤开始升温，待设定值温度稳定后，记下温度表上的实测指示值，以后每隔10min重复记录一次，共计7次，求出测定值的算术平均值。则设定值误差和控温稳定性误差可表示为式（9）和式（10）。式中：实测温度的算术平均值，；控温的设定值，； 同一组测量中的最高温度值，； 同一组测量中的最低温度值，。8.评定8.1重复性： 保留时间重复性误差：SO42-,Na+和Ca2+均小于等于1.5%。 定量重复性误差:NO3-, SO42- ,Na+和Ca2+均小于等于5.0%。8.2检出限：最小检出浓度不大于下表1所列要求。8.3基线稳定性：基线噪声：不大于1.5%FS。 基线漂移：不超过+3.0%FS。表1 检测离子检出浓度检测离子检出浓度/(ug/g)XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：离子色谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-04版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 5 页 共 5页8.4分离度：下列各组分离离子的应分别不小于1.2，,和。8.5线性范围和相关系数：线性范围：,和均不小于。 线性相关系数：,和均不小于0.995。8.6输液系统8.6.1系统在允许压力范围内应无泄漏（一般控制的允许压力为5）。8.6.2泵流量设定误差（）和泵流量稳定性误差（）应不超过下表2要求。表2 泵流量设定误差与稳定性误差要求流量设定值/(ml/min)0.51.02.03.0测定次数（n）3333收集时间/min25151010+5%+4%+3%+2%+3%+2%+2%+2%8.7柱恒温箱温度控制 温度设定值误差（）和控温稳定性误差（）应不超过下表3要求。表3 温度设定误差与稳定性误差要求控温设定值/2035测量次数（n）77+3+3+2+29.核查周期在仪器的两次校准之间或维修后投入使用前进行核查。一般每隔半年核查一次。10.相关记录仪器设备期间核查记录。05.原子吸收分光光度计期间核查规程1. 目的XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：原子吸收分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-05版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 1 页 共 6页在原子吸收分光光度计两次检定/校准之间或仪器维修后投入使用前进行期间核查，验证设备是否保持检定/校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。2. 检查范围适用于本检测部所使用的火焰和石墨炉原子吸收光谱仪的期间核查。3. 核查内容波长示值误差与重复性、光谱带宽偏差、基线稳定性、边缘能量、检出限、测量重复性、线性误差、表观雾化率、背景校正能力4. 使用的标准物质表1 标准物质溶液名称浓度不确定度空白体积分数为2%铜0.501.003.005.00g. m1%(k=2)镉0.501.003.005.00g. m2%(k=2)氯化钠5.0mg.m3%(k=2)5. 核查依据5.1 JJG 694-2009原子吸收分光光度计检定规程；5.2 原子吸收分光光度计使用说明书。6. 核查条件6.1环境温度：（1035）。6.2相对湿度：85%。6.3电压（220+22）V，频率（50+1）Hz,并具有良好的接地。7. 检查方法7.1一般检查7.1.1按仪器设备操作过程对设备通电运行。7.1.2检查气路系统是否可靠密封、不泄露。7.1.3检查计算机或带微机仪器功能键：当键盘输入指令时，各相应功能键是否正常工作。7.4基线稳定性在0.2nm光谱带宽条件下，按测铜的最佳火焰条件，点燃乙炔/空气火焰，吸喷二次蒸馏水或去离子水，10min后，用瞬时测量方式，或时间常数不大于0.5s，波长324.7nm,记录15min内零点漂移（以起始点为基准计算）和瞬时噪声（峰-峰值）。7.6检出限7.6.1火焰原子化法测铜的检出限7.6.1.1将仪器各参数调至正常工作状态，用空白溶液调零，根据仪器灵敏度条件，选择系列1:0.0,0.5,1.0,3.0 或系列2:0.0,1.0,3.0,5.0 铜标准溶液，对每一浓度点分别进行三次吸光度重复测定，取三次测定的平均值后，按线性回归法（见附录A）求出工作曲线的XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：原子吸收分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-05版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 2 页 共 6页斜率（b），即为仪器测定铜的灵敏度（S）。7.6.1.2 在与7.6.1.1完全相同的条件下，对空白溶液进行11次吸光度测量，并按下列公式计算出检出限:式中：-单次测量值； -测量平均值；n-测量次数。7.6.2石墨炉原子化法测镉的检出限7.6.2.1将仪器各参数调至正常工作状态，根据仪器灵敏度条件，选择系列1:0.0,0.5,1.0,3.0或系列2:0.0,1.0,3.0,5.0镉标准溶液，对每一浓度点分别进行三次吸光度重复测定，取三次测定的平均值后，按线性回归法（见附录A）求出工作曲线的斜率b，按公式（5）计算仪器测量的灵敏度。式中：b工作曲线的斜率，； V取样体积，。 7.6.2.2在与7.6.2.1完全相同的条件下，对空白溶液进行11次吸光度测量，并按公式（5）计算检出限：7.7测量重复性7.7.1火焰原子化法测铜的重复性在进行7.6.1测定时，选择系列标准溶液中的某一浓度溶液，使吸光度在0.10.3范围内，进行七次测定，求出其相对标准偏差（RSD），即为仪器测铜的重复性。计算方法如下：式中：RSD相对标准偏差，%； 单次测量值； 测量平均值；n测量次数。7.7.2石墨炉原子化法测镉的重复性XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：原子吸收分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-05版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 3 页 共 6页在7.6.2测定时，选择系列标准溶液中的某一浓度溶液，使吸光度在0.10.3范围内，进行七次测定，并求出其相对标准偏差（RSD），即为仪器测镉的重复性。计算方法见公式（7）。8. 评定依据评定依据见表1。9.核查周期每半年进行一次，时间在两次外校之间完成。仪器维修或其他例外情况应及时进行。10.相关记录仪器设备期间核查记录表1 原子吸收分光光度计性能指标项目计量性能火焰原子化器石墨炉原子化器波长示值误差与重复性波长示值误差不超过+0.5nm,波长重复性不大于0.3nm同左光谱带宽偏差不超过+0.02nm同左基线稳定性零点漂移吸光度不超过+0.008/15min；瞬时噪声吸光度0.006边缘能量谱线背景值/谱线峰值应不大于2%，瞬时噪声吸光度应不大于0.03同左检出限0.024pg测量重复性1.5%5%线性误差10%15%表观雾化率不小于8%背景校正能力30倍同左XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：原子吸收分光光度计期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-05版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 4 页 共 6页06.电感耦合等离子体质谱仪期间核查规程1.目的XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：电感耦合等离子体质谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-06版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 1 页 共 4页在电感耦合等离子体质谱仪两次校准之间或仪器维修后投入使用前进行期间核查，验证设备是否保持校准时的状态，确保检验结果的准确性和有效性。2.检查范围适用于本检测部所使用的Agilent ICP-MS 7700等电感耦合等离子体质谱仪的期间核查。3.核查内容一般检查、背景噪声、灵敏度、离子产生率、分辨率、检出限、稳定性。4.使用的标准物质4.1 单元素标准溶液铅、铈、钡、银、铍、锂1mg/ml；4.2多元素混合标准溶液铅、铈、钡、银、铍、锂10mg/l；4.3高纯硝酸溶液；5.检查依据5.1 JJF 1159-2006 四级杆电感耦合等离子体质谱仪校准规范；5.2电感耦合等离子体四极杆质谱仪（ICP-QMS）检定规程（国家标准征求意见稿）；5.3 ICP-MS 7700使用说明书。6.核查条件6.1环境条件：仪器周围无强烈的机械振动和电磁干扰，接地良好；温度232，相对湿度低于70%。6.2电源要求：电源电压22022V，频率500.5Hz。6.3核查设备：万级分析天平、刻度移液管（0.50ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml）；刻度试管（5ml、50ml、25ml）；容量瓶50mL、氩气。6.4 蒸馏水，高纯盐酸、硝酸、高氯酸。7.核查方法7.1仪器的外观7.11仪器应具备下列标志：名称、型号、制造厂名、出厂日期、系列号（或编号）等。7.1.2仪器的各功能部件（量程、输出旋钮、按键、开关和指示灯等）均能正常工作，各紧固件应无松动。气路、液体管道及连接头应连接好，无泄漏现象。7.1.3仪器应标明所使用的电源、电压和频率。电源线、信号电缆等插头、接头应与插座紧密配合。7.2 背景噪声核查XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：电感耦合等离子体质谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-06版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 2 页 共 4页以2%高纯硝酸溶液进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，分别测量20个数据，取其平均值。73 检出限核查以18M高纯水进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，积分时间0.1 s，分别测量11个数据，用测量结果的标准偏差SA的3倍除以Be，In，Bi的灵敏度S，结果即为各元素的检出限CL。7.4 灵敏度核查以110-2mg/l Be，In，Bi混合溶液进样，测量质量数9,115,209处的离子计数，积分时间0.1S，分别测量20个数据，取其平均值，分别扣除背景噪声后，再除以其准确浓度值，即为各元素的灵敏度SMcps/(mg/l)。7.5 丰度灵敏度核查分别以2%高纯硝酸溶液进样，测量质量数132,133,134处的离子计数B132，B133，B134，积分时间1S，分别测量10次；以110-2mg/l Cs溶液进样，测量质量数133处的离子计数S133，积分时间1S，测量10次；以20mg/l Cs溶液进样，测量质量数132,134处的离子计数S132，S134，积分时间1S，分别测量10个数据；计算丰度灵敏度：低质量数端：高质量数端：公式（3）和（4）中：7.6 氧化物离子产生率核查以110-2 mg/l Ce单标溶液进样，测定质量数156和140处的离子计数，计算氧化物比156CeO+/140Ce+，测量50个数据，取平均值。7.7 双电荷离子产率核查以110-2 mg/l Ba单标溶液进样，测定质量数69和138处的离子计数，计算双电荷比60Ba2+/138Ba+，测量50个数据，取平均值。7.8 质量稳定性核查以110-2 mg/l Be,In,Bi混合溶液进样，打印质量数9，115,209的谱图，8h以后重复该进样测量步骤，并计算峰中心偏移的程度。7.9 分辨率核查以110-2 mg/l Be,In,Bi混合溶液进样，打印质量数9，115,209的谱图，并计算峰高处的峰宽度。7.10 冲洗时间核查以510-2 mg/l In溶液进样2min，之后再以5%硝酸溶液冲洗，同时检测215In的离子计数，记录从进5%硝酸溶液开始到In信号强度降低到原信号强度的10-4倍所需要的时间。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：电感耦合等离子体质谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-06版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 3 页 共 4页7.11 同位素丰度比核查分别以110-2 mg/l Pb和110-2 mg/l Ag溶液进样，用跳峰法测量206Pb/208Pb和107Ag/109Ag，各测量10个数据，计算测量结果的相对标准偏差RSD（%）。7.12 短期稳定性核查以110-2 mg/l Be,In,Bi混合溶液进样，测量质量数9，115,209处的离子计数，在20min内，每2min取一个数据，每个数据扫描10次，共计10个数据，计算其相对标准偏差RSD（%），即为仪器的短期稳定性。短期稳定性计算：式中：-10个测量数据的平均值；-一个测量数据（10次扫描的平均值）；S标准偏差；n测量个数。短期稳定性为：7.13 长期稳定性核查以110-2 mg/l Be,In,Bi混合溶液进样，测量质量数9，115,209处的离子计数，在不少于2h内，重复测量不少于10个数据，并计算出相对标准偏差RSD长期（%），即为仪器的长期稳定性。XXXXXXXXXXXXXX有限公司 作业文件标题：电感耦合等离子体质谱仪期间核查规程文件编号：XY/WI(D)-06版本/修订：A/0实施日期：2014.01.03第 4 页 共 4页长期稳定性RSD长期的计算与短期稳定性相同。8.评定依据电感耦合等离子体质谱仪应满足下表1中的各项技术指标要求。表1 电感耦合等离子体质谱仪技术指标要求核查项目技术指标背景噪声9u,5cps；115u，5cps；209u，5cps检出限ng/lBe30,In10,Bi10灵敏度/Mcps/(mg/l)Be5, In30, Bi20丰