电位法和永停滴定法PPT学习教案

会计学1电位电位(din wi)法和永停滴定法法和永停滴定法第一页，共48页。3电位滴定法（4）库仑分析法（5）极谱分析法（6）伏安分析法第1页/共48页第二页，共48页。（5）仪器设备简单，易于实现自动化第2页/共48页第三页，共48页。第3页/共48页第四页，共48页。溶液的相界电位，称。Zn Zn2+ 双电层 动态平衡 稳定的电位差第4页/共48页第五页，共48页。第5页/共48页第六页，共48页。第6页/共48页第七页，共48页。VCuCu377. 02VZnZn763. 02（有液接电位）jEE（无液接电位）100. 1)763. 0(337. 0E第7页/共48页第八页，共48页。盐桥的组成和盐桥的组成和特点：特点： 高浓度电解高浓度电解质溶液质溶液 正负离子迁正负离子迁移移(qiny)速速度差不多度差不多 *盐桥的作用：盐桥的作用：1）防止两种电）防止两种电解质溶液解质溶液 混和，消除混和，消除液接电位，液接电位， 确保准确测确保准确测定定2）提供离子迁）提供离子迁移移(qiny)通通道道 （传递电子）（传递电子）第8页/共48页第九页，共48页。第9页/共48页第十页，共48页。第10页/共48页第十一页，共48页。第11页/共48页第十二页，共48页。AgAgCalg059. 0lg059. 0CLCLCalg059. 0lg059. 0第12页/共48页第十三页，共48页。 2）对特定离子具有响应，选择性好* 对指示电极的要求(yoqi)：电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程23lg059. 0FeFeaa第13页/共48页第十四页，共48页。0SHEVSCE2412. 0第14页/共48页第十五页，共48页。第15页/共48页第十六页，共48页。)25(lg059. 0lg059. 00CCaCLCLVKCL2000. 0溶液饱和第16页/共48页第十七页，共48页。IREEjxSCE第17页/共48页第十八页，共48页。第18页/共48页第十九页，共48页。第19页/共48页第二十页，共48页。第20页/共48页第二十一页，共48页。n软 质 球 状 玻 璃 膜 ： 含Na2O、CaO和SiO2n 厚度(hud)小于0.1mmn 对H+选择性响应n内部溶液：pH 67的膜内缓冲溶液n 0.1 mol/L 的KCL内参比溶液 n内参比电极：Ag-AgCL电极(-) Ag,AgCl缓冲溶液缓冲溶液(PH 4或或7)膜膜H+(x mol/L)KCL(饱和饱和)Hg2CL2,Hg (+) 第21页/共48页第二十二页，共48页。n水泡前干玻璃层n水泡后n 水化凝胶层n N a + 与H+进行交换n 形成双电层n 产生电位差n 扩散(kusn)达动态平衡n 达稳定相界电位n (膜电位）第22页/共48页第二十三页，共48页。)25(lg059. 001111CaaK 界电位膜外溶液与外凝胶层相)25(lg059. 002222CaaK 界电位膜内溶液与内凝胶层相的活度膜内参比溶液分别为膜外待测溶液和和的活度；凝胶层中分别为膜外层和膜内层和注：HaaHaa2121为定值时，当202121)25(aCaaKK12121lg059. 0lg059. 0aKaam膜电位1lg059. 0 aKmAgAgCL玻玻璃电极的电极电位pHK059. 0 玻lg059. 0 HK玻或第23页/共48页第二十四页，共48页。pHS)25(5910CmVpH酸差：pH pH实正误差第24页/共48页第二十五页，共48页。第25页/共48页第二十六页，共48页。pHKpHKE059. 0 059. 0参玻参059. 0 059. 0) (KEKEpH参液接电位液接电位1液接电位液接电位2第26页/共48页第二十七页，共48页。XXXpHKpHKE059. 0 059. 0参玻参SSSpHKpHKE059. 0 059. 0参玻参)(059. 0SXSXpHpHEE059. 0SXSXEEpHpH玻璃电极定义式第27页/共48页第二十八页，共48页。4稳定时间5测准0.02pH aH+相对误差4.5% 6间隔中用蒸馏水浸泡，以稳定其不对称电位第28页/共48页第二十九页，共48页。第29页/共48页第三十页，共48页。iiISECnFRTKanFRTKlg303. 2lg303. 2iiafnFRTKKlg303. 2 注：阳离子 “+” ； 阴离子“-”K K 活度电极常数活度电极常数K K浓度电极常数浓度电极常数 第30页/共48页第三十一页，共48页。干扰干扰小小例：例：)lg(303. 2YXnnYYXXXaKaFnRTK，YXnnYXYXaaK，选择性系数X响应离子；Y干扰离子 1110NaHK，第31页/共48页第三十二页，共48页。b离子离子(lz)选择性电极有利于选择性电极有利于低价离子低价离子(lz)的检测的检测假定假定E为为1mV，对一价离子，对一价离子(lz)，C/C约为约为4%对二价离子对二价离子(lz)，C/C约为约为8%EnERTnFCC39CCEn，第32页/共48页第三十三页，共48页。第33页/共48页第三十四页，共48页。生严重误差8应用：适用：采用直接电位法测定阴阳离子活度及低浓度溶液组分优点：设备简单，操作方便，测定快速缺点：准确度较差第34页/共48页第三十五页，共48页。iiISECnFRTKanFRTKlg303. 2lg303. 2iiafnFRTKKlg303. 2iiSCEISESCECnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2第35页/共48页第三十六页，共48页。测得值的准确 TISAB：直接电位法中加入(jir)的一种不含被测离子、不污损电极的浓电解质溶液，由固定离子强度、保持液接电位稳定的离子强度调节剂、起pH缓冲作用的缓冲剂、掩蔽干扰离子的掩蔽剂组成第36页/共48页第三十七页，共48页。XXSCEISESCEXCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SSSCEISESCESCnFRTKCnFRTKElg303. 2 lg303. 2SXCCnFRTElg303. 2 适用适用(shyng)：必须严格服从：必须严格服从Nernst方程式，苛刻方程式，苛刻 （K包括活度系数和副反应系数）包括活度系数和副反应系数）第37页/共48页第三十八页，共48页。标液与试液离子强度一标液与试液离子强度一致，活度系数相同致，活度系数相同（等量加入（等量加入TISAB）第38页/共48页第三十九页，共48页。XCnFRTKElg303. 2 1SXSSXXVVVCVCnFRTKElg303. 2 2nFRTS303. 2) 1 ()2(式，且令式XXSSXXVCVCVCSElg则XSXSSXXSXXSXSSXXSECVVVCVCVVVVVVCVC)(10XSESXSSXVVVVCC10)(第39页/共48页第四十页，共48页。第40页/共48页第四十一页，共48页。利用电极电位的突变(tbin)指示滴定终点的滴定分析方法。第41页/共48页第四十二页，共48页。1E V曲线法曲线法 滴定终点：曲线上转折点滴定终点：曲线上转折点（斜率最大处）对应（斜率最大处）对应V 特点：应用方便特点：应用方便 但要求计量点处电但要求计量点处电位突跃明显位突跃明显 2E/V V曲线法曲线法 曲线：具一个极大值的一曲线：具一个极大值的一级微商曲线级微商曲线 滴 定 终 点 ： 尖 峰 处滴 定 终 点 ： 尖 峰 处（E/V极大值）所极大值）所对应对应V 特点：在计量点处变化较特点：在计量点处变化较大大(jio d)，因而滴定准，因而滴定准确；确； 但数据处理及作但数据处理及作图麻烦图麻烦 32E/V2 V曲线法曲线法 曲线：具二个极大值的二曲线：具二个极大值的二级微商曲线级微商曲线 滴定终点：滴定终点：2E/V2由由极大正值到极大负值与极大正值到极大负值与 纵坐标零线相纵坐标零线相交处对应的交处对应的VVPVPVP第42页/共48页第四十三页，共48页。第43页/共48页第四十四页，共48页。测CL-，采用KNO3盐桥3氧化(ynghu)还原滴定 Pt电极 + SCE4配位滴定：EDTA法离子选择电极 + SCE5非水滴定法：玻璃电极 + SCE第44页/共48页第四十五页，共48页。第45页/共48页第四十六页，共48页。根据滴定过程的电流变化，分为三种类型Ce4+ Fe2+VPVPVPI2 + 2S2O32- 2I-+ S4O62-Ce4+ + Fe2+ Ce3+ +Fe3+第46页/共48页第四十七页，共48页。第47页/共48页第四十八页，共48页。