天然药物化学的第7章+黄酮

word第七章 黄酮类化合物一选择题1-149A型题1-451黄酮类化合物的准确定义为A两个苯环通过三碳链相连的一类化合物B-吡喃酮C2-苯基色原酮D2-苯基苯并-吡喃酮E2-苯基苯并-吡喃酮2色原酮环C2、C3间为单键，B环连接在C2位的黄酮类化合物是A黄酮醇 B异黄酮 C查耳酮 D二氢黄酮 E黄烷醇3含异黄酮的科是A唇形科B菊科 C豆科 D伞形科 E芸香科4银杏叶中含有的特征成分类型为A黄酮醇 B二氢黄酮 C异黄酮D查耳酮 E双黄酮5黄酮类化合物大多呈色的最主要原因是A具酚羟基 B具交叉共轭体系 C具羰基D具苯环 E为离子型6二氢黄酮醇类化合物的颜色多是A黄色 B淡黄色 C红色D紫色 E无色7二氢黄酮、二氢黄酮醇类苷元在水中溶解度稍大是因为 A羟基多B有羧基C离子型DC环为平面型EC环为非平面型8在水中溶解度稍大的是A槲皮素 B甘草素C木犀草素D大豆素E芹菜素9不能溶于氯仿的是A槲皮素B杨梅素C芦丁D木犀草素E芹菜素10黄酮苷和黄酮苷元一般均能溶解的溶剂为A乙醚 B氯仿C乙醇D水E酸水11如下黄酮类酸性最强的是A7-OH黄酮 B4-OH黄酮C3，4-二OH黄酮D7，4-二OH黄酮E6，8-二OH黄酮12如下黄酮类化合物酸性最弱的是A槲皮素B芹菜素C杨梅素D木犀草素E黄芩素13鉴别黄酮类化合物最常用的显色反响是A四氢硼钠反响 B三氯化铝反响C三氯化铁反响 D盐酸-镁粉反响E二氯氧锆反响14与盐酸-镁粉试剂呈负反响的是A甘草素B芹菜素C大豆素D木犀草素E槲皮素15不能与邻二酚羟基反响的试剂是A三氯化铝B二氯氧锆C中性醋酸铅D碱式醋酸铅E氨性氯化锶16二氯氧锆-枸橼酸反响中，先显黄色，参加枸橼酸后颜色显著减退的是A5-OH 黄酮 B黄酮醇C7-OH黄酮D4-OH黄酮醇 E7，4-二OH黄酮17四氢硼钠反响用于鉴别A黄酮、黄酮醇B异黄酮C查耳酮D二氢黄酮、二氢黄酮醇E花色素18黄酮苷类化合物不能采用的提取方法是A酸提碱沉 B碱提酸沉C沸水提取D乙醇提取E甲醇提取19用碱溶酸沉法从花、果实类药材中提取黄酮类化合物，碱液宜选用A5NaHCO3B5Na2CO3C5NaOHD10NaOH E饱和石灰水20具邻位酚羟基黄酮用碱水提取时，保护邻位酚羟基的方法是A加四氢硼钠复原B加醋酸铅沉淀C加硼酸络合 D加乙醚萃取E加氧化铝吸附21从黄芩中提取黄芩苷多采用的提取方法是A水浸泡酸沉淀B水煎煮酸沉淀 C甲醇提取酸沉淀D乙醇提取酸沉淀 E丙酮提取酸沉淀22pH梯度萃取法别离如下黄酮苷元，用5NaHCO3、5Na2CO3、1NaOH依次萃取，先后萃取出化合物的顺序为ABCDE23pH梯度萃取法别离黄酮苷元类，加碱液萃取的顺序应是ANaHCO3NaOHNa2CO BNaHCO3Na2CO3NaOH CNaOHNaHCO3Na2CO3DNaOHNa2CO3NaHCO3 ENa2CO3NaHCO3NaOH24柱色谱别离具3-OH或5-OH或邻二酚羟基的黄酮类化合物，不宜用的填充剂是A活性炭B硅胶C聚酰胺 D氧化铝E纤维素25硅胶柱色谱法别离如下黄酮类化合物，最先流出色谱柱的是A山奈素B槲皮素C芦丁 D杨梅素E芹菜素26聚酰胺色谱别离如下黄酮类化合物，以醇由低到高浓度洗脱，最先流出色谱柱的是A山奈素B槲皮素C芦丁D杨梅素E芹菜素27聚酰胺色谱别离如下黄酮类化合物，以醇由低到高浓度洗脱，最后流出色谱柱的是A山奈素B槲皮素C芦丁D杨梅素E芹菜素28硅胶吸附TLC，以苯-甲酸甲酯-甲酸541为展开剂，如下化合物Rf值最大的是A山奈素 B槲皮素C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-芸香糖苷E山奈素-3-O-鼠李糖苷29聚酰胺薄层TLC，以甲醇-水11 为展开剂，如下化合物Rf值最大的是A山奈素 B山奈素-3-O-鼠李糖苷C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-芸香糖苷E槲皮素30如下化合物进展纸色谱，以BAW系统的上层为展开剂，Rf值最大的是A山奈素 B山奈素-3-O-鼠李糖C山奈素-3-O-葡萄糖苷D山奈素-3-O-芸香糖苷E槲皮素31如下化合物的纸色谱，以25醋酸水为展开剂，Rf值大小顺序为芸香糖ABCDE32测定某黄酮类化合物的紫外光谱，其带I位于325nm，该化合物可能是A槲皮素 B芹菜素C山奈素D杨梅素E5，7-二羟基黄酮醇33测定如下黄酮类化合物的紫外光谱，其带I为肩峰的可能是A甘草素B槲皮素C芹菜素D木犀草素E山奈素34紫外光谱中，参加位移试剂主要是帮助推断黄酮类化合物结构中的A甲氧基 B异戊稀基C酚羟基D羰基E糖基35紫外光谱中，主要用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物7-OH的试剂是A甲醇钠B醋酸钠C醋酸钠-硼酸DAlCl3EAlCl3+HCl36紫外光谱中，可用于诊断黄酮、黄酮醇类化合物4-OH的试剂是A甲醇钠 B醋酸铅C醋酸钠-硼酸DAlCl3EAlCl3+HCl37测黄酮、黄酮醇类化合物的甲醇钠紫外光谱，吸收带红移，但峰强随时间延长而衰退，说明该化合物有A3-OH B5-OHC4-OHD7-OHE对碱敏感的基团38测黄酮、黄酮醇类化合物的醋酸钠-硼酸紫外光谱，可帮助推断结构中是否有A3-OH B5-OH C7-OHD邻二酚羟基E4-OH39测某黄酮类化合物的紫外光谱，AlCl3+HCl谱与AlCl3谱比拟，带I向紫移3040nm，说明该化合物AB环上有邻二酚羟基 B有5-OH C有3-OH DA环上有邻二酚羟基EA、B环上均有邻二酚羟基401H-NMR中，推断黄酮类化合物类型主要是依据AB环H-3的特征 BC环质子的特征 CA环H-5的特征 DA环H-7的特征EB环H-2和H-6的特征411H-NMR中 ，7，4-二羟基二氢黄酮醇母核质子化学位移的大小顺序一般为AA环质子B环质子H-2H-3BB环质子A环质子 H-2H-3CB环质子A环质子H-3 H-2 DA环质子B环质子H-3H-2EH-2 B环质子A环质子 H-342异黄酮母核质子1H-NMR信号位于最低场的是AH-2和H-6BH-4CH-2DH-5EH-8431H-NMR 中，5，7，4-三羟基-8-甲氧基黄酮H-2和H-6的信号为A，二重峰B，二重峰C，单峰D，单峰E，单峰44EI-MS谱中，黄酮醇类苷元最强的碎片离子峰通常是AM+BM-1 + CA1+DB1+EB2+45EI-MS谱中，有中等强度的碎片离子峰A1+m/z152与B1+m/z134，该化合物是A芹菜素B木犀草素C山奈素D槲皮素E杨梅素12 / 12B型题46-10046-50A芦丁 B红花苷C儿茶素 D银杏素E橙皮苷46属于黄酮醇类化合物的是47属于二氢黄酮类化合物的是48属于查耳酮类化合物的是49属于双黄酮类化合物的是50属于黄烷-3-醇类化合物的是51-55A黄酮类化合物B异黄酮类化合物C查耳酮类化合物D花色素类化合物E橙酮类化合物51葛根素是52硫磺菊素是53矢车菊素是54大豆素是55芹菜素是56-60A无色 B灰黄色C橙黄色 D红色E蓝色56黄酮苷的颜色通常为57二氢黄酮的颜色通常为58异黄酮的颜色通常为59查耳酮的颜色通常为60pH8.5花色素颜色通常为61-65A黄芩素 B黄芩苷C槲皮素D槲皮素-7-O-鼠李糖苷E飞燕草素61最易溶于水的黄酮苷元是62不溶于水，可溶于NaHCO3溶液的是63不溶于NaHCO3，可溶于 Na2CO3溶液的黄酮苷元是64难溶于水，易溶于NaHCO3溶液的黄酮苷是65难溶于NaHCO3，可溶于 Na2CO3溶液的黄酮苷是66-70A5-OH，4-羰基B邻二酚羟基C-吡喃酮环D1-位氧原子E一般酚羟基66盐酸-镁粉反响是利用黄酮类化合物有67硼酸-枸橼酸反响是利用黄酮类有68氨性氯化锶反响是利用黄酮类化合物有69醋酸铅反响是利用黄酮类化合物有70与强酸成盐是利用黄酮类化合物有71-75A5NaHCO3 B5Na2CO3 CNaOH D4NaOH E5HCl71pH梯度萃取5-OH黄酮应选用72pH梯度萃取6-OH黄酮应选用73pH梯度萃取7-OH黄酮应选用74pH梯度萃取4-OH黄酮应选用75pH梯度萃取7，4-二OH黄酮应选用76-80 聚酰胺柱色谱别离如下黄酮类化合物，以水-乙醇混合溶剂梯度洗脱A3，5，7-三羟基黄酮B3，5，7，4-四羟基黄酮C3，5，7，3，5-五羟基黄酮D3，5-二羟基-7-O-芸香糖基黄酮苷E3，5-二羟基-7-O-葡萄糖基黄酮苷76首先被洗出的是77第二被洗出的是78第三被洗出的是79第四被洗出的是80最后被洗出的是81-85测定有如下结构的黄酮、黄酮醇类化合物的紫外光谱A3-OH B5-OH C7-OHD4-OHEB环有邻二酚羟基81甲醇钠谱与甲醇谱比拟，带红移4060nm，强度不降或增强，示有82醋酸钠谱与甲醇谱比拟，带红移520nm，示有83醋酸钠-硼酸谱与甲醇谱比拟，带红移1230nm，示有84AlCl3+HCl谱与甲醇谱比拟，带红移3555nm，示有85AlCl3+HCl谱与AlCl3谱比拟，带紫移3040nm，示有86-90A向红位移 B向紫位移 C向低场方向位移 D向高场方向位移E没有变化86B环上增加羟基等供电子基，将使紫外光谱带87A环上增加羟基等供电子基，将使紫外光谱带88A环上增加酚羟基，将使A环上氢质子共振信号89母核上酚羟基甲基化或苷化后，将使相应的紫外吸收带907-OH成苷后，将使邻位H-6、H-8质子共振信号91-95如下黄酮类化合物C环质子的1H-NMR信号A山奈素B芹菜素C大豆素 D二氢山奈素E二氢芹菜素91质子信号出现在最低场7.82，s的是 92有三组双二重峰，J值分别为11HZ，5HZ，17HZ，该化合物是 93有一对二重峰，J值为11HZ，该化合物是94可以见到6.49的单峰，该化合物是 95无C环质子峰的化合物是 96-100黄芩素EI-MS信号归属Am/z270 Bm/z269Cm/z242Dm/z168 Em/z10296分子离子峰是97A1+碎片离子峰是98B1+碎片离子峰是99M-CO+离子峰是100M-H+离子峰是C型题101-135101-105A银杏素 B黄芩苷C二者均是 D二者均不是101具有扩冠作用102具有抗菌作用103属黄酮醇类104属双黄酮类105与AlCl3反响显黄色并带荧光106-110A山奈素 B甘草素C二者均是 D二者均不是106与盐酸-镁粉反响显橙红紫红色107与四氢硼钠反响显红紫红色108属平面型分子109属非平面型分子110与氨性氯化锶反响生成绿棕色沉淀111-115A芦丁 B槲皮素C二者均是 D二者均不是111可溶于石油醚112可用沸水提取113与二氯氧锆反响显黄色，加枸橼酸后颜色不褪114可用碱溶酸沉法提取115Molisch反响生成棕色环116-120APC，以BAW上层为展开剂BPC，以3醋酸为展开剂C二者均是 D二者均不是116黄酮苷Rf值小，黄酮苷元Rf值大117黄酮苷Rf值大，黄酮苷元Rf值小118均为苷元，平面型的Rf值小，非平面型的Rf值大119同一类型苷元，酚羟基数目增多，Rf值减小120不适于黄酮苷元的展开121-125A黄酮苷元 B黄酮苷C二者均是D二者均不是121聚酰胺薄层色谱，展开剂甲醇-水11适用122聚酰胺薄层色谱，展开剂苯-丁酮-甲醇602020适用123聚酰胺薄层色谱，展开剂甲醇-水11，Rf值较大的是124聚酰胺薄层色谱，展开剂氯仿-甲醇946，Rf值较大的是125聚酰胺薄层色谱，Rf值的大小取决于吸附平衡常数的相对大小126-130A3-OH与5-OH B邻二酚羟基C二者均是 D二者均不是126可与AlCl3试剂反响的黄酮类化合物127可在HCl酸性条件下与AlCl3试剂反响的黄酮类化合物128AlCl3+HCl紫外光谱与甲醇谱一样，示黄酮醇类化合物无129AlCl3+HCl紫外光谱与AlCl3谱一样，示黄酮醇类化合物无130AlCl3+HCl紫外光谱与AlCl3谱不同，示黄酮醇类化合物有131-135AEI-MS裂解方式BEI-MS裂解方式C二者均是 D二者均不是131可用于推断黄酮类化合物母核上取代情况132黄酮类化合物裂解产生分子离子133黄酮类化合物裂解产生A1+，B1+碎片离子134黄酮类化合物裂解产生B2+ 碎片离子135黄酮醇苷元的主要裂解方式为四问答题 1-61写出黄酮醇、二氢黄酮醇、异黄酮、查耳酮、花色素类的根本母核。2用化学方法鉴别大豆素、木犀草素、槲皮素。3如何用UV法鉴别黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、异黄酮、查耳酮4简述从中药黄芩中提取黄芩苷的依据。5简述用碱溶酸沉法从槐米中提取芸香苷加石灰乳与硼砂的目的。6某花类药材中含3，5，7-三羟基黄酮，3，5，7，4-四羟基黄酮与其苷，还有脂溶性色素、粘液质、糖类等杂质，设计提取别离有效成分的流程并注明杂质所在部位。参 考 答 案一选择题A型题1.A2.D3.C4.E5.B6.E7.E8.B9.C10.C11.D12.E13.D14.C15.B16.A17.D18.A19.E20.C21.B22.C23.B24.D25.E26.C27.D28.A29.D30.A31.D32.B33.A34.C35.B36.A37.E38.D39.A40.B41.B42.C43.A44.E45.BB型题46.A47.E48.B49.D50.C51.B52.E53.D54.B55.A56.B57.A58.A59.C60.E61.E62.C63.A64.B65.D66.C67.A68.B69.B70.D71.D72.C73.B74.B75.A76.D77.E78.A79.B80.C81.D82.C83.E84.B85.E86.A87.A88.D89.B90.C91.C92.E93.D94.B95.A96.A97.D98.E99.C100.BC型题101.A102.B103.D104.A105.C106.C107.B108.A109.B110.D111.D112.A113.B114.C115.A116.A117.B118.B119.A120.B121.B122.C123.B124.A125.C126.C127.A128.A129.B130.B131.C132.D133.A134.B135.B四问答题R=H 黄酮 R=OH 黄酮醇R=H 二氢黄酮R=OH 二氢黄酮醇异黄酮类查耳酮类花色素类 1答：A大豆素 A 不显色B木犀草素 盐酸-镁粉 B B 黄色减褪C槲皮素 C C 仍为鲜黄色橙红紫红 锆-枸橼酸2答：3答： 带、带两峰皆强带为主峰、带很弱(常为肩峰) 带为主峰、带较弱 黄酮 带峰位310350nm 黄酮醇 带峰位350385nm 异黄酮 带峰位245275nm 二氢黄酮 带峰位270295nm 查耳酮 带峰位340390nm4答：黄芩苷上的糖基为葡萄糖醛酸，有羧基，在植物体内多以镁盐的形式存在，水溶性大，故可用水作提取溶剂。为防止酶解，采用沸水提取。由于黄芩苷酸性较强，因此提取液需用盐酸调pH12才能使其变成游离羧基状态，在酸水中难溶而沉淀析出。5答：参加石灰乳即可达到碱溶解提取芸香苷目的，又能使槐米中含存的大量粘液质生成钙盐沉淀除去。参加硼砂的目的是使其与芸香苷邻二酚羟基络合，这样既保护邻二酚羟基不被氧化破坏，亦保护邻二酚羟基不与钙离子络合，使芸香苷不受损失，同时还有调节碱性水溶液pH值的作用 。 药材粗粉 加沸水防酶解，石灰乳调pH9，加热提取 药渣 碱提取液 ( 含粘液质 浓盐酸调pH34，放置 沉淀 水层含糖类 溶于稀醇中，上聚酰胺柱，水醇混合溶剂梯度洗脱 40乙醇洗 60乙醇洗 80乙醇洗 3，5，7，4-四羟基黄酮苷 3，5，7-三羟基黄酮 3，5，7，4-四羟基黄酮注：有多种提取别离方法。假如用乙醇提取，需注意除去脂溶性色素。6答：