资源描述
（定义、组成、命名）（定义、组成、命名） （杂化类型、配位数、空间构型）（杂化类型、配位数、空间构型） （八面体场）（八面体场）中国药科大学中国药科大学无机化学教研室无机化学教研室Coordination Compound引入：引入：配位中心配位中心Cisplatin)叶绿素分子的骨架叶绿素分子的骨架蔡斯盐阴离子蔡斯盐阴离子CuNH3NH3NH3H3N2+SO42-33444()4CCuSONNHHuSO4262SiFHFHSiF6333NaFAlFNAlFa44()NNiOCOiC(constitution)(inner sphere)：配位单元：配位单元(outer sphere)：一些常见的配位体及配位原子一些常见的配位体及配位原子配位体种类实例含N配体NH3，胺胺RNH2等等含O配体H2O, OH-, 醇醇ROH, 醚醚R2O等等含C配体CN-, CO等等含卤素配体F-, Cl-, Br-, I-等等含S配体H2S等等. . . .NNHNH2H2NMNH2H2NMNNMOCCOOOMCH2NNH2CCH2COOHCH2COOHHOOCH2CHOOCH2C乙二胺合铜配离子结构式乙二胺合铜配离子结构式 CuCH2-H2NCH2-H2NNH2-CH2NH2-CH22+配合物配合物配位单元配位单元外界离子外界离子中心原子中心原子(离子离子)配体配体单齿配体单齿配体多齿配体多齿配体配位原子配位原子配位数配位数两可配体两可配体233()()Zn OHH ONO53()K PtCl NHH2NNH2CuNH2H2N2+1. 按配位方式分类按配位方式分类螯合物螯合物简单配合物简单配合物 2. 按所含中心原子数目分类按所含中心原子数目分类单核配合物单核配合物多核配合物多核配合物配合物的类型:简单配合物：简单配合物：中心原子与单齿配体键合形成的配合物。中心原子与单齿配体键合形成的配合物。 如：如： Cu(NH3)4 2+H3NCuNH32+H3NNH3螯合物：螯合物：多齿配体有两个或两个以上的配位原子与中多齿配体有两个或两个以上的配位原子与中心原子直接键合形成具有环状结构的配合物。心原子直接键合形成具有环状结构的配合物。 如：如： Cu(en)22+ CuCH2-H2NCH2-H2NNH2-CH2NH2-CH22+单核配合物单核配合物多核配合物多核配合物H3NCuNH32+H3NNH3 -草酸根草酸根二二(二水二水乙二胺合镍乙二胺合镍(II)离子离子OOOONiNiNNNN2+OH2OH2OH2OH2OOOO123344()Cu NHSO233()(ZnH OHNOO53()K PtCl NH3 42()()CNHOHu26HPtCl36()KFe NCS3 523() ()Co NHH O Cl练习练习33() Co enCl4 36() NHSbCl2422()2Cr H OBr BrH O2()Ca EDTA233 3() ()Co NONH5()Fe CO练习练习MLLLLLL M提供空轨道、提供空轨道、L提供孤提供孤对电子形成配位键；对电子形成配位键； M空轨道杂化成键；空轨道杂化成键； 杂化类型决定了配合物的杂化类型决定了配合物的空间构型。空间构型。24464d5s5p3d4s4p3d4s4p3d4s4p55() ,Fe COCuCl25TiF3d4s4p4d3d4s4pFe(CN)63- FeF63- (2)n n00配合物配合物Ni(CN)42-NiCl42-Fe(CN)63-FeF63-空间构型空间构型平面正方形平面正方形四面体形四面体形八面体形八面体形八面体形八面体形杂化类型杂化类型dsp2sp3d2sp3sp3d2配合物性质配合物性质内轨型内轨型低自旋低自旋抗磁性抗磁性外轨型外轨型高自旋高自旋顺磁性顺磁性内轨型内轨型低自旋低自旋顺磁性顺磁性外轨型外轨型高自旋高自旋顺磁性顺磁性 (B.M.)02.832.405.90稳定性稳定性Ni(CN)42- NiCl42-Fe(CN)63- FeF63-223 43() 4Cu NHCuNH2233 44() CuNHCu NH223 43() 4Cu NHCuNH243234()CuNHKCu NH 234243()Cu NHKCuNHK1K2233()CuNHCu NH22333 2()() Cu NHNHCu NH223 233 3() () Cu NHNHCu NH223 333 4() () Cu NHNHCu NH243123() 1.41 10Cu NHKCuNH233 22233()3.17 10() Cu NHKCu NHNH223 3323 23()7.76 10()Cu NHKCu NHNH223 4423 33()1.39 10()Cu NHKCu NHNH1234KKKKK33 2()2()() ()AgaqNH aqAg NHaq732223()0.0101.67 10(0.0102 )Ag NHxKAgNHxx0.0100.010, 0.01020.010 xx720.0101.67 100.010 x66.0 10 x616.0 10Agmol L133 2()0.010NHAg NHmol L332( )2()() ()()AgCl sNHaqAg NHaqClaq320.1 0.13.0 10Kx1.8x 1132(1.80.2)2.0NHH Omol Lmol L32()() )spKKAgCl KAg NH10731.8 101.67 103.0 10()nx nxMxLML242422222244214 2.86 10wspHClHClCuOHKCuClCuClCuOHKKK323222337103()()()1.6 101.7 102.7 10spAg NHClAg NHClAgKNHAgNHKKAgCl
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