高考化学二轮复习 参考第一阶段（考前12周考前6周）专题四 特色专题 大题冲关（四） 有机物结构的推断课件

特色专题大题冲关(四四)专题四题型一题型二题型特点技法指导落实体验题型特点技法指导落实体验题型三题型特点技法指导落实体验第一阶段 题型特点题型特点 有机物的特殊性质、特殊反应条件的推断题主要以常有机物的特殊性质、特殊反应条件的推断题主要以常见官能团的性质为载体，推断陌生有机物的结构或根据结见官能团的性质为载体，推断陌生有机物的结构或根据结构推测其可能具有的性质、可能发生的反应。试题通常给构推测其可能具有的性质、可能发生的反应。试题通常给出物质的合成路线，通过物质间转化的特殊条件、特殊现出物质的合成路线，通过物质间转化的特殊条件、特殊现象推断有机物中官能团的类型及数目从而确定有机物的分象推断有机物中官能团的类型及数目从而确定有机物的分子结构。子结构。示例示例(2012重庆高考重庆高考)衣康酸衣康酸M是制备高效除臭剂、是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到得到(部分反应条件略部分反应条件略)。(1)A发生加聚反应的官能团名称是发生加聚反应的官能团名称是_，所得聚合物，所得聚合物分子的结构型式是分子的结构型式是_(填填“线型线型”或或“体型体型”)。(2)BD的化学方程式为的化学方程式为_。(3)M的同分异构体的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为的结构简式为_(只写一种只写一种)。解析解析(1)分子中的碳碳双键发生加聚分子中的碳碳双键发生加聚反应生成线型高分子化合物反应生成线型高分子化合物(2)与与Cl2发生加成反应生成发生加成反应生成，在在NaOH醇溶液中发生消去反应生成醇溶液中发生消去反应生成，其化学方程式为，其化学方程式为NaClH2O。答案答案(1)碳碳双键线型碳碳双键线型 技法指导技法指导 1根据反应中的特殊条件进行推断根据反应中的特殊条件进行推断(1)NaOH的水溶液的水溶液卤代烃、酯类的水解反应。卤代烃、酯类的水解反应。(2)NaOH的醇溶液，加热的醇溶液，加热卤代烃的消去反应。卤代烃的消去反应。(3)浓浓H2SO4，加热，加热醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。醇消去、酯化、苯环的硝化等反应。(4)溴水或溴的溴水或溴的CCl4溶液溶液烯烃、炔烃的加成反应，酚的烯烃、炔烃的加成反应，酚的取代反应。取代反应。(5)O2，Cu，加热，加热醇的催化氧化反应。醇的催化氧化反应。(6)新制的新制的Cu(OH)2悬浊液，加热悬浊液，加热(或银氨溶液，水浴加热或银氨溶液，水浴加热)醛氧化成羧酸的反应。醛氧化成羧酸的反应。(7)稀稀H2SO4酯的水解等反应。酯的水解等反应。(8)H2，催化剂，催化剂烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，烯烃、炔烃的加成，芳香烃的加成，醛还原成醇的反应。醛还原成醇的反应。(9)光照光照烷基上的氢原子被卤素原子取代。烷基上的氢原子被卤素原子取代。(10)Fe或或FeX3(X为卤素原子为卤素原子)苯环上的氢原子被卤苯环上的氢原子被卤素原子取代。素原子取代。2根据特征现象进行推断根据特征现象进行推断(1)使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳使溴水褪色，则表示物质中可能含有碳碳双键、碳碳叁键、酚羟基碳叁键、酚羟基(产生白色沉淀产生白色沉淀)等。等。(2)使酸性使酸性KMnO4溶液褪色，则表示该物质中可能含有溶液褪色，则表示该物质中可能含有碳碳双键、碳碳叁键或苯的同系物等。碳碳双键、碳碳叁键或苯的同系物等。(3)遇遇FeCl3溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。溶液显紫色，说明该物质中含有酚羟基。(4)与新制的与新制的Cu(OH)2悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉悬浊液在加热沸腾时有砖红色沉淀生成，或能发生银镜反应，说明该物质中含有淀生成，或能发生银镜反应，说明该物质中含有CHO。(5)与金属钠反应有与金属钠反应有H2产生，表示物质中可能有产生，表示物质中可能有OH或或COOH。(6)与与NaHCO3溶液反应有气体放出，表示物质中含有溶液反应有气体放出，表示物质中含有COOH。 落实体验落实体验 1(2011新课标全国卷新课标全国卷)香豆素是一种天然香料，存在于黑香香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线(部分反部分反应条件及副产物已略去应条件及副产物已略去)已知以下信息：已知以下信息：A中有五种不同化学环境的氢；中有五种不同化学环境的氢；B可与可与FeCl3溶液发生显色反应；溶液发生显色反应；同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：请回答下列问题：(1)香豆素的分子式为香豆素的分子式为_；(2)由甲苯生成由甲苯生成A的反应类型为的反应类型为_，A的化学名称为的化学名称为_；(3)由由B生成生成C的化学反应方程式为的化学反应方程式为_；(4)B的同分异构体中含有苯环的还有的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有振氢谱中只出现四组峰的有_种；种；(5)D的同分异构体中含有苯环的还有的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中种，其中既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是既能发生银镜反应，又能发生水解反应的是_(写结写结构简式构简式)；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是的是_(写结构写结构简式简式)。解析：解析：(1)根据香豆素的结构简式，可知其分子式为根据香豆素的结构简式，可知其分子式为C9H6O2。(2)由甲苯生成由甲苯生成A为取代反应，由香豆素的结构简式知为取代反应，由香豆素的结构简式知A为邻氯为邻氯甲苯。甲苯。(3)由由B、C的分子式及反应条件可知，的分子式及反应条件可知，B生成生成C的化学方程式为：的化学方程式为：答案：答案：(1)C9H6O2(2)取代反应取代反应2氯甲苯氯甲苯(邻氯甲苯邻氯甲苯)题型特点题型特点卤代烃、醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机卤代烃、醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机化学基础的核心内容。该转化关系也是每年高考有机推图推化学基础的核心内容。该转化关系也是每年高考有机推图推断的重要内容。题目往往通过陌生有机物官能团的转化来完断的重要内容。题目往往通过陌生有机物官能团的转化来完成有机物的合成。题目中凡超出中学化学官能团的转化则会成有机物的合成。题目中凡超出中学化学官能团的转化则会提供相应的信息，尽管近年来有机物转化关系的推断题逐步提供相应的信息，尽管近年来有机物转化关系的推断题逐步向信息化、能力化、综合化方向发展，但烃及其衍生物之间向信息化、能力化、综合化方向发展，但烃及其衍生物之间的转化关系仍是此类题目命题的根本。的转化关系仍是此类题目命题的根本。示例示例下图为有机物下图为有机物A、B经一系列反应制取经一系列反应制取X、Y的的变化关系：变化关系：答案答案(1)CH2=CH2CH3CH2CH2CHOCH3CH2OHCH3CHOCH3COOHCH3CH2CH2COOHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CH2COOCH2CH3CH3COOCH2CH2CH2CH3(2)浓硫酸，加热稀硫酸，加热浓硫酸，加热稀硫酸，加热 技法指导技法指导 有机物之间的转化关系有机物之间的转化关系(1)醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推醇、醛、羧酸、酯之间的相互衍变关系是有机结构推断的重要突破口，它们之间的相互转化关系可用下图表示：断的重要突破口，它们之间的相互转化关系可用下图表示：上图中，上图中，A能连续氧化成能连续氧化成C，且，且A、C在浓在浓H2SO4存在加存在加热生成热生成D。则。则A为醇，为醇，B为醛，为醛，C为羧酸，为羧酸，D为酯；为酯；A、B、C三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同三种物质中碳原子数相同，碳骨架结构相同A分子中含有分子中含有CH2OH结构。结构。若若D能发生银镜反应，则能发生银镜反应，则A为为CH3OH，B为为HCHO，C为为HCOOH，D为为HCOOCH3。(2)重要的重要的“三角三角”转化关系：转化关系：以上转化关系在有机推断中可灵活运用，并根据题以上转化关系在有机推断中可灵活运用，并根据题目的限制条件不断拓展和完善。目的限制条件不断拓展和完善。2乙酸苯甲酯是某类化妆品生产常用的添加剂乙酸苯甲酯是某类化妆品生产常用的添加剂(香料香料)，工，工业上是以乙烯、业上是以乙烯、X为主要原料进行合成的，其合成流程为主要原料进行合成的，其合成流程图如下：图如下： 落实体验落实体验 (1)已知已知A、B的相对分子质量相差的相对分子质量相差16，反应，反应的化学方程式的化学方程式为为_，反应，反应的化学方程式为的化学方程式为_。(2)X的结构简式为的结构简式为_，的反应类型是的反应类型是_。解析：解析：由由A、B相对分子质量的差值及变化条件知相对分子质量的差值及变化条件知A被氧化且引入被氧化且引入一个氧原子生成一个氧原子生成A(乙醛乙醛)；由乙酸苯甲酯的结构及合成途径知；由乙酸苯甲酯的结构及合成途径知X是是甲苯，光照条件下与氯气发生取代反应生成甲苯，光照条件下与氯气发生取代反应生成，再水，再水解得到解得到D(苯甲醇苯甲醇)。乙酸苯甲酯有多种同分异构体，其中属于酯。乙酸苯甲酯有多种同分异构体，其中属于酯类且为一取代苯的同分异构体，可由甲酸与芳香醇形成类且为一取代苯的同分异构体，可由甲酸与芳香醇形成(有有2种种)、丙酸与酚形成丙酸与酚形成(1种种)、苯甲酸与乙醇形成、苯甲酸与乙醇形成(1种种)、苯乙酸与甲醇形成、苯乙酸与甲醇形成(1种种)，共有，共有5种。乙烯先与水加成生成乙醇，然后再催化氧化可种。乙烯先与水加成生成乙醇，然后再催化氧化可得到乙醛。由得到乙醛。由D的性质知其为酚类物质，的性质知其为酚类物质，C中氯原子应该连接在中氯原子应该连接在苯环上，它与甲基有邻、间、对三种位置关系，其中只有当甲基苯环上，它与甲基有邻、间、对三种位置关系，其中只有当甲基与氯原子在苯环上处于对位关系时，其一硝基代物才有与氯原子在苯环上处于对位关系时，其一硝基代物才有2种。种。题型特点题型特点有机信息题常以新材料、高科技为背景材料考查有机化有机信息题常以新材料、高科技为背景材料考查有机化学的基础知识，此类试题具有综合性强、新信息多、思维容学的基础知识，此类试题具有综合性强、新信息多、思维容量大、能力要求高，题目中新知识以信息的形式给予，要求量大、能力要求高，题目中新知识以信息的形式给予，要求通过阅读理解信息，独立思考，分析整理给予的信息，找出通过阅读理解信息，独立思考，分析整理给予的信息，找出规律，该类题目的特点是规律，该类题目的特点是“起点高、落点低起点高、落点低”。示例示例(2012北京高考北京高考)优良的有机溶剂对孟烷、耐热优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下：的合成路线如下：(2)1.08g的的C与饱和溴水完全反应生成与饱和溴水完全反应生成3.45g白色沉淀。白色沉淀。E不能使不能使Br2的的CCl4溶液褪色。溶液褪色。F的官能团是的官能团是_。C的结构简式是的结构简式是_。反应反应的化学方程式是的化学方程式是_。(3)下列说法正确的是下列说法正确的是(选填字母选填字母)_。aB可使酸性高锰酸钾溶液褪色可使酸性高锰酸钾溶液褪色bC不存在醛类同分异构体不存在醛类同分异构体cD的酸性比的酸性比E弱弱dE的沸点高于对孟烷的沸点高于对孟烷(4)G的核磁共振氢谱有的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为种峰，其峰面积之比为3 2 1。G与与NaHCO3反应放出反应放出CO2。反应。反应的化学方程式是的化学方程式是_。解析解析(1)根据已知信息，苯及苯的同系物在催化剂作用根据已知信息，苯及苯的同系物在催化剂作用下与下与RX(卤代烃卤代烃)发生取代反应，结合对孟烷的结构，逆推知化发生取代反应，结合对孟烷的结构，逆推知化合物合物A为甲苯。为甲苯。B与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成对孟与氢气在催化剂作用下发生加成反应生成对孟烷。甲苯的同系物中相对分子质量最小的物质是苯。烷。甲苯的同系物中相对分子质量最小的物质是苯。答案答案(1)加成加成(还原还原)反应反应 技法指导技法指导 三步破解三步破解“新信息新信息”新信息通常指题目提示或已知的有机化学方程式，破解有新信息通常指题目提示或已知的有机化学方程式，破解有机化学新信息题通常分三步：机化学新信息题通常分三步：(1)读信息。题目给出教材以外的化学反应原理，需要审题读信息。题目给出教材以外的化学反应原理，需要审题时时“阅读阅读”新信息，即读懂新信息。新信息，即读懂新信息。(2)挖信息。在阅读的基础上，分析新信息化学方程式中，挖信息。在阅读的基础上，分析新信息化学方程式中，反应条件、反应物断裂化学键类型及产物形成化学键类型、有反应条件、反应物断裂化学键类型及产物形成化学键类型、有机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活机反应类型等，掌握反应的实质，并在实际解题中做到灵活运用。运用。(3)用信息。在上述两步的基础上，利用有机反应原理解决用信息。在上述两步的基础上，利用有机反应原理解决题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的题目设置的问题，这一步是关键。一般题目给出的“新信息新信息”都都会用到，根据框图中的会用到，根据框图中的“条件条件”提示，判断哪些需要用新信息。提示，判断哪些需要用新信息。3(2011北京高考北京高考)常用作风信子等香精的定香剂常用作风信子等香精的定香剂D以及可以及可用作安全玻璃夹层的高分子化合物用作安全玻璃夹层的高分子化合物PVB的合成路线如下：的合成路线如下： 落实体验落实体验 已知：已知：.醛与二元醇醛与二元醇(如：乙二醇如：乙二醇)可生成环状缩醛：可生成环状缩醛：(1)A的核磁共振氢谱有两种峰。的核磁共振氢谱有两种峰。A的名称是的名称是_。(2)A与与合成合成B的化学方程式是的化学方程式是_。(3)C为反式结构，由为反式结构，由B还原得到。还原得到。C的结构式是的结构式是_。(4)E能使能使Br2的的CCl4溶液褪色。溶液褪色。N由由A经反应经反应合成。合成。a的反应试剂和条件是的反应试剂和条件是_。b的反应类型是的反应类型是_。c的化学方程式是的化学方程式是_。(5)PVAc由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是由一种单体经加聚反应得到，该单体的结构简式是_。(6)碱性条件下，碱性条件下，PVAc完全水解的化学方程式是完全水解的化学方程式是_。解析：解析：题目中使用到信息中给予的反应是题目中使用到信息中给予的反应是A(C2H4O2)与与在稀在稀NaOH溶液中加热，发生信溶液中加热，发生信息息中的反应生成中的反应生成N与与PVA发生信息发生信息中的反应生成环状缩醛。中的反应生成环状缩醛。答案：答案：(1)乙醛乙醛(4)a.稀稀NaOH、加热、加热b加成加成(还原还原)反应反应