第十一、十二章 羧酸及其衍生物

Chapter 11、12羧酸及其衍生物羧酸及其衍生物羟基酸羟基酸羰基酸羰基酸氨基酸氨基酸COOHCH COOHNH2CHCO2HOHC CO2HO取代羧酸取代羧酸 羧基羧基 连在连在Ar或或R上都可上都可OHCOR羧酸分子中羧酸分子中烃基上的氢烃基上的氢被取代后的产物称被取代后的产物称。COCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRCOCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRNH2OROCORCORCORCORXCORNH2OROCORCORCORCORXCORDHADHA怎么补怎么补？DHA，二十二碳六烯酸二十二碳六烯酸（docosahexenoic acid ），），俗称俗称脑黄金脑黄金，是一种对人体非常重要的多不饱和脂肪是一种对人体非常重要的多不饱和脂肪酸酸，属于属于Omega-3不饱和脂肪酸家族中的重要成员不饱和脂肪酸家族中的重要成员。DHA是神经系统细胞生长及维持的一种主要元素，是是神经系统细胞生长及维持的一种主要元素，是大脑和视网膜的重要构成成分大脑和视网膜的重要构成成分，在人体大脑皮层中含在人体大脑皮层中含量高达量高达20%，在眼睛视网膜中所占比例最大，约占在眼睛视网膜中所占比例最大，约占50%，因此，对胎婴儿因此，对胎婴儿智力智力和和视力视力发育至关重要发育至关重要。 网络疯传可怕隐翅虫网络疯传可怕隐翅虫v近日，一条关于隐翅虫的消息在网络上疯近日，一条关于隐翅虫的消息在网络上疯传：传：“全球发出警示！隐翅虫，在你身上全球发出警示！隐翅虫，在你身上时绝对不要打，它身上有毒液，接触到皮时绝对不要打，它身上有毒液，接触到皮肤，就死定了！肤，就死定了！”专家提示专家提示： 若隐翅虫停留在皮肤上，应用嘴吹气将其吹若隐翅虫停留在皮肤上，应用嘴吹气将其吹走，然后用清水洗净接触隐翅虫的皮肤。为走，然后用清水洗净接触隐翅虫的皮肤。为防止隐翅虫皮炎的发生，要注意保持卫生，防止隐翅虫皮炎的发生，要注意保持卫生，清除住宅周边垃圾及杂草等滋生地，夏天要清除住宅周边垃圾及杂草等滋生地，夏天要注意关好门窗，熄灭室内灯光注意关好门窗，熄灭室内灯光。 隐翅虫，因翅膀不隐翅虫，因翅膀不可见而得名，属昆可见而得名，属昆虫纲，鞘翅目，虫纲，鞘翅目，隐隐翅虫科翅虫科。自然界中自然界中的隐翅虫约有的隐翅虫约有250250多种，其中，毒隐多种，其中，毒隐翅虫体内有强酸性翅虫体内有强酸性毒液对人有威胁。毒液对人有威胁。 H3CCOOH乙酸（醋酸）乙酸（醋酸）carboxylic acids一、羧酸的分类、命名和结构一、羧酸的分类、命名和结构第一节第一节 羧酸羧酸COOH COOH R R一元酸一元酸一元酸一元酸二元酸二元酸二元酸二元酸多元酸多元酸多元酸多元酸 不管不管所连接的是脂肪烃基所连接的是脂肪烃基(饱和或不饱和饱和或不饱和)还是芳还是芳基基,取代的还是未取代的取代的还是未取代的,羧基的性质基本上是相同的。羧基的性质基本上是相同的。饱和一元脂肪酸的通式：饱和一元脂肪酸的通式：不饱和酸不饱和酸不饱和酸不饱和酸饱和酸饱和酸饱和酸饱和酸（一）分类：（一）分类：脂肪酸脂肪酸芳香酸芳香酸饱和酸饱和酸不饱和酸不饱和酸一元酸一元酸 二元酸二元酸 多元酸多元酸COOHCH3CH2COOHCH3CH2COOHCH2=CHCOOH脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。脂肪族和芳香族羧酸均以脂肪酸作母体命名。常见的羧酸多用常见的羧酸多用俗名俗名。HCOOH 甲酸甲酸 (蚁酸蚁酸 Formic acid)CH3COOH 乙酸乙酸 (醋酸醋酸 Acetic acid)CH3CH2CH2CO2H 丁酸丁酸 (酪酸酪酸 Butyric acid)HOOC-COOH 乙二酸乙二酸(草酸草酸 Oxalic acid)HO2CCH2CH2CO2H 丁二酸丁二酸(琥珀酸琥珀酸 Succinic acid)C6H5CH=CHCO2H 肉桂酸肉桂酸 (Cinnamic acid)系统命名系统命名: :母体为羧酸，从羧基端开始编号，编号为阿拉伯母体为羧酸，从羧基端开始编号，编号为阿拉伯数字或希腊字母数字或希腊字母(5 4 3 2 1 g g b a b a3-甲基戊酸甲基戊酸-甲基戊酸甲基戊酸4 3 2 1g b ag b a2-甲基甲基-4-溴丁酸溴丁酸-甲基甲基-溴丁酸溴丁酸3环已基丁酸环已基丁酸 苯甲酸（安息香酸）苯甲酸（安息香酸）COOHCHCH2COOHCH32-甲基甲基-3-丁烯酸丁烯酸 COOHClNO23-硝基硝基-4-氯苯甲酸氯苯甲酸 COOHCOOH邻苯二甲酸邻苯二甲酸COOH-萘甲酸萘甲酸 1-萘甲酸萘甲酸 CO2HClCl2,4-二氯苯甲酸二氯苯甲酸（三）结构（三）结构. 羰基和羟基通过羰基和羟基通过 构成一个构成一个整体整体, 故羧基不是羰基和羟基的简单加合。故羧基不是羰基和羟基的简单加合。RHO贩贩HRCO136pm123pm醇的醇的CO 键长键长143pm HRR游离羧酸分子中的游离羧酸分子中的 羧酸根负离子的羧酸根负离子的 127pm127pm136pm123pmOCHHC贩贩HOORl 键长键长 平均化平均化 l 羰基的正电性羰基的正电性 降低降低, 亲核加成变难亲核加成变难 l 羟基羟基 H 的酸性的酸性 增加增加 l -H 的活性的活性 降低降低导致结构与性质的变化导致结构与性质的变化:122pmCH3OH143pm136pm123pm二、二、 羧酸的物理性质羧酸的物理性质1物态物态(material state)C1C3 有刺激性酸味的液体，溶于水有刺激性酸味的液体，溶于水。C4C9 有酸腐臭味的油状液体，难溶于水有酸腐臭味的油状液体，难溶于水。 C9 蜡状固体，无气味。蜡状固体，无气味。 2. 溶解性溶解性(solubility) 低级羧酸与水混溶；高级羧酸不溶；一般二低级羧酸与水混溶；高级羧酸不溶；一般二元和多元酸易溶。元和多元酸易溶。羧酸的物理性质羧酸的物理性质3熔点熔点(melting point) 有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿有一定规律，随着分子中碳原子数目的增加呈锯齿状的变化。状的变化。 乙酸熔点乙酸熔点16.6，当室温低于此温度时，立即凝成当室温低于此温度时，立即凝成冰状结晶，故纯乙酸又称为冰醋酸。冰状结晶，故纯乙酸又称为冰醋酸。4沸点沸点(boiling point) 比相应的醇的沸点高。原因：比相应的醇的沸点高。原因： 通过氢键形成二聚体通过氢键形成二聚体(Ar)ROHOOC C三、羧酸的化学性质三、羧酸的化学性质 *3. .-H 的反应的反应1. 酸酸 性性4. 4. 脱羧反应脱羧反应脱羧反应脱羧反应; ;氧化与还原氧化与还原氧化与还原氧化与还原2.亲核取代亲核取代RCO- -X X酰酰卤卤酰酰卤卤RCOOCOROCOR 酸酸酐酐酸酸酐酐RCO- -OROR酯酯酯酯RCO- -NHNH2 2酰酰胺胺酰酰胺胺羧酸主要的化学性质羧酸主要的化学性质1 1、羧酸的酸性与成盐、羧酸的酸性与成盐 2 2、羧酸衍生物的生成、羧酸衍生物的生成 3 3、脱羧反应、脱羧反应 （一）羧酸的酸性与成盐（一）羧酸的酸性与成盐v一般一元羧酸的一般一元羧酸的pKa为为35，v 酸性：酸性： RCOOH H2CO3 ArOH(酚酚)COOHOH+ NaHCO3COONaOH+ CO2 + H2ORCOOHH2ORCOO-H3O+ 羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。羧酸能与碱中和生成羧酸盐和水。利用羧酸与利用羧酸与NaHCO3反应放出反应放出CO2,可以鉴别、分离苯酚和羧酸。可以鉴别、分离苯酚和羧酸。 NaOHNaHCO3CO2HCOONaH2OCO2NaH2OCO2羧酸盐与强的无机酸作用羧酸盐与强的无机酸作用, 又可转化为原来的羧酸。又可转化为原来的羧酸。 RCOONaHClRCOOHNaCl 就电子效应而言，就电子效应而言，。 H OO HCGr: releasing groupGw: withdrawing groupCOG Gr rOHCOG Gw wOHpKa 3.77 4.76 1.68O2NCH2COOH HCOOH CH3COOH FCH2CO2H ClCH2CO2H BrCH2CO2H ICH2CO2H CH3CO2HCH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH CH2CH2CH2COOHClClCl CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH pKa2.49 3.513.86 pKa4.51 4.882脱羧反应脱羧反应 -酮酸酮酸在稀硫酸作用下，受热发生在稀硫酸作用下，受热发生脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。脱羧反应，生成少一个碳原子的醛。 COCH3COOHCO2稀H2SO4150COCH3H -酮酸酮酸比比-酮酸酮酸更易脱羧更易脱羧, 通常通常-酮酸酮酸只能在低温下保存。只能在低温下保存。 COCH3CH2COOHCO2COCH3CH3温温热热CO2HOOCOCOOHHOOCO -羟基丁酸羟基丁酸、-丁酮酸丁酮酸和和丙酮丙酮, 三者在医学上称为三者在医学上称为酮体酮体。 CH3CHCH2CO2HOHCH3CCH2CO2HO-CO2CH3CCH3OCH3CCH3OOH-羟基丁酸羟基丁酸 -丁酮酸丁酮酸 丙酮丙酮 血中正常分布：血中正常分布：70% 30% 微量微量 血中酮体正常参考值：血中酮体正常参考值：350mg/L酮血症酮血症：3000mg/L 思考题思考题 医学上将医学上将-羟基丁酸羟基丁酸、-丁酮酸和丙酮三者统丁酮酸和丙酮三者统称为酮体。血中酮体含量增加，会从尿中排出称为酮体。血中酮体含量增加，会从尿中排出。 医学上是如何确诊酮症酸中毒（酮体超标）？医学上是如何确诊酮症酸中毒（酮体超标）？临床检测尿酮体临床检测尿酮体v取新鲜尿液5ml,于试管内,加亚硝酰铁氰化钠250mg,再加冰乙酸0.5ml,反复振荡使其溶解,混全均匀,沿管壁缓慢加入280g/L的氢氧化铵溶液,使之与尿液形成界面,静置后观察结果:十分钟后无紫色环出现为阴性十分钟内只出现淡紫色环为弱阳性十分钟内慢慢出现紫色环为阳性(+)较快出现紫色环(+)立即出现紫色环(+) 乙酰乙酸乙酯及其性质：乙酰乙酸乙酯及其性质： 三三酮式酮式- -烯醇式互变异构烯醇式互变异构 CH3CCH2COC2H5OOCH3C CH2OCO C2H5OCH3C CHCO C2H5OOH酮式酮式(93%)烯醇式烯醇式（7%）与与FeCl3Br2水水Na反应反应与羟氨与羟氨苯肼苯肼HCNNaHSO3反应反应 乙酰乙酸乙酯的性质：v能与氰氢酸、饱和亚硫酸氢钠、羟胺和苯肼等发生加成反应；v用稀碱水解生成-丁酮酸盐和乙醇；v能使溴水褪色；v与FeCl3作用显紫红色。互变异构现象互变异构现象CH3CCH2COC2H5OOCH3CCHCOC2H5OOH 酮式酮式（93%） 烯醇式烯醇式（7%）互变异构现象：同分异构体之间能以一定互变异构现象：同分异构体之间能以一定的比例平衡存在，并能相互转化。的比例平衡存在，并能相互转化。互变异构的普遍性互变异构的普遍性 v互变异构是有机化合物中比较普遍存在的现象，从理论上讲，凡有 基本结构的化合物都可能有酮型和烯醇型两种互变异构体存在。但是由于化合物结构的差异，烯醇酮型所占比例亦不同。CCHO 丙酮丙酮H2CCOHCH3H3CCOCH3酮式酮式 烯醇式（烯醇式（0.00025%） 乙酰丙酮乙酰丙酮（2,4-戊二酮戊二酮）H3CCOHCHCOCH3H3CCOCH2COCH3 酮式酮式（20%） 烯醇烯醇（80%） 化合物形成稳定的烯醇式结构的条件化合物形成稳定的烯醇式结构的条件 （1）酮式结构的亚甲基受两个相邻极性基团的影响，使其氢原子易于质子化。（2）形成的烯醇式结构中，共轭体系有所延伸（3）烯醇式结构可形成分子内氢键OCCHCOC2H5OHH3CCH3CCH2COC2H5OO以乙酰乙酸乙酯为例：以乙酰乙酸乙酯为例： 重要的羟基酸和酮酸重要的羟基酸和酮酸1.1.乳酸乳酸 是人体中糖代谢的中间产物是人体中糖代谢的中间产物2.2.苹果酸苹果酸 是体内糖代谢过程中的中间产物是体内糖代谢过程中的中间产物3.3.柠檬酸柠檬酸 是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢是人体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循的中间产物，是糖有氧氧化过程中三羧酸循环的起始物。临床上，柠檬酸铁铵是常用补环的起始物。临床上，柠檬酸铁铵是常用补血药，柠檬酸钠常用作抗凝血剂血药，柠檬酸钠常用作抗凝血剂4. 4. 水杨酸水杨酸 具有清热、解毒和杀菌作用，具有清热、解毒和杀菌作用，其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的其酒精溶液可用于治疗因霉菌感染而引起的皮肤病。乙酰水杨酸（俗名：阿司匹林），皮肤病。乙酰水杨酸（俗名：阿司匹林），用作解热镇痛药，是用作解热镇痛药，是APC的组分之一。的组分之一。1 1、水杨酸是无色针状晶体，易升华，并能随水蒸、水杨酸是无色针状晶体，易升华，并能随水蒸气挥发。气挥发。 2 2、水杨酸原本是皮肤医学的用品，临床上，各种、水杨酸原本是皮肤医学的用品，临床上，各种浓度的水杨酸被广泛安全使用，甚至号称皮肤医学的利浓度的水杨酸被广泛安全使用，甚至号称皮肤医学的利器。器。 3 3、水杨酸本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品、水杨酸本身具有杀菌能力，其钠盐可用作食品等的防腐剂，水杨酸也是制备药物的原料。等的防腐剂，水杨酸也是制备药物的原料。理论联系实际理论联系实际5. 5. 丙酮酸丙酮酸 是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢是动植物体内糖、脂肪和蛋白质代谢的中间产物，在酶的催化作用下能转变的中间产物，在酶的催化作用下能转变成氨基酸或柠檬酸等，是一个重要的生成氨基酸或柠檬酸等，是一个重要的生物活性中间体。物活性中间体。 又名乙酰乙酸，是生物体内脂肪代谢的中间产物。又名乙酰乙酸，是生物体内脂肪代谢的中间产物。 丁酮酸丁酮酸 、羟基丁酸、丙酮总称为酮体，羟基丁酸、丙酮总称为酮体，血血液中只存在少量酮体。当代谢发生障碍时，血中酮液中只存在少量酮体。当代谢发生障碍时，血中酮体含量增加，从尿中排出，此为糖尿病的病症。可体含量增加，从尿中排出，此为糖尿病的病症。可对患者的尿液进行检测。晚期病人血液中酮体含量对患者的尿液进行检测。晚期病人血液中酮体含量增加，血液酸性增大，易发生酸中毒和昏迷等症状。增加，血液酸性增大，易发生酸中毒和昏迷等症状。 1 1下列化合物中酸性最强的是：下列化合物中酸性最强的是：( ) ( ) A、CH3CH2COOH B B、OH C、H2O D、CH3CH2-OH A2. 下列物质即可与碳酸钠反应，又能发生下列物质即可与碳酸钠反应，又能发生银镜反应的是：银镜反应的是：( ) A. 醋酸醋酸 B. 甲酸甲酸 C. 苯甲酸苯甲酸 D.苯甲醛苯甲醛 B3 3、下列化合物中，不属于羧酸衍生物的是：、下列化合物中，不属于羧酸衍生物的是：( ) Cba,A、环状交酯 B、内酯 C、 不饱和酸 D、放出CO2b羟基酸受热脱水生成：羟基酸受热脱水生成：( )4、 C用化学方法鉴别用化学方法鉴别水杨酸水杨酸 苯甲酸苯甲酸 苯甲醇苯甲醇 苯酚苯酚对甲基苯甲酸对甲基苯甲酸水杨酸水杨酸第三节第三节 羧酸衍生物羧酸衍生物 羧基中的羧基中的-OH被其它原子或基团取代后所生被其它原子或基团取代后所生成的化合物，称为成的化合物，称为羧酸衍生物羧酸衍生物(carboxylic acid derivatives)。OHCORCOCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRCOCOOHCHNH2RCOOHRCOOHCHOHRCOOHCHXRNH2OROCORCORCORCORXCORNH2OROCORCORCORCORXCOR酰卤酰卤酸酐酸酐酯酯酰胺酰胺 ROCROCXOCORROCROCORNH2酰酰 卤卤酯酯酰酰 胺胺酸酸 酐酐ROCL(Ar)酰酰 基基acyl group离去基离去基Leaving group 是含氧酸分子中去掉酸性是含氧酸分子中去掉酸性 后后余下的基团。分余下的基团。分羧酸的酰基、磺酰基、无机羧酸的酰基、磺酰基、无机含氧酸的酰基含氧酸的酰基三类。三类。根据相应的酸命名酰基根据相应的酸命名酰基:“某酸某酸” “某酰基某酰基”乙乙 酸酸acetic acid CH3COHOCH3COCOOHCO苯甲酸苯甲酸 benzoic acid SOOHOSOO苯磺酸苯磺酸 苯磺酰基苯磺酰基 乙酰基乙酰基(acetyl) 苯甲酰基苯甲酰基 benzoyl（一）酰卤的命名（一）酰卤的命名 常见的为常见的为酰氯酰氯和和酰溴：酰溴：“ CH3COBrC ClOC ClO乙酰溴乙酰溴 acetyl bromide 苯甲酰氯苯甲酰氯benzoyl chloride 环己基甲酰氯环己基甲酰氯 Cyclohexanecarbonyl chloride CH2CH C ClO一、羧酸衍生物的命名一、羧酸衍生物的命名 （二）酸酐的命名（二）酸酐的命名 酸酐酸酐分为单酐和混酐分为单酐和混酐 l ：“羧酸名羧酸名”“酐酐” ：“简单羧酸名简单羧酸名”“复杂羧酸名复杂羧酸名”“酐酐” 乙（酸）酐乙（酸）酐acetic anhydride 苯甲酸酐苯甲酸酐benzoic anhydride CH3COOCH3COCH3COOCH3CH2CO乙丙酐乙丙酐乙酸丙酸酐乙酸丙酸酐OOOCH2COOCH3CHCO邻苯二甲酸酐邻苯二甲酸酐Phthalic anhydrideOOOOOO2-甲基丁二酸酐甲基丁二酸酐2-Methylbutanedioic anhydride（三）酯的命名（三）酯的命名 规则：羧酸名称规则：羧酸名称+ +醇名称醇名称+ +酯，醇字常省略。酯，醇字常省略。 例如：例如： CH3C OCH2CH3OCH3C OCH2O乙酸乙酯乙酸乙酯Ethyl acetate 乙酸苄酯乙酸苄酯benzyl acetate COOCH2CH3COOH 乙二酸单乙酯乙二酸单乙酯COOCH3COOCH2CH3 邻苯二甲酸甲乙酯邻苯二甲酸甲乙酯（四）酰胺的命名（四）酰胺的命名 伯酰胺伯酰胺仲酰胺仲酰胺叔酰胺叔酰胺l伯酰胺伯酰胺：“酰基名酰基名” + + “胺胺”l仲酰胺仲酰胺：“N-某基某基” + “酰基名酰基名” + “胺胺”l叔酰胺叔酰胺：N,N-二某基某酰胺二某基某酰胺; N-某基某基-N-某基某酰胺某基某酰胺 乙酰胺乙酰胺Acetamide N-甲基苯甲酰胺甲基苯甲酰胺 N-MethylbenzamideN,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺N,N-Dimethylformamide (DMF)CH3CNH2OCH3HCNOCH3CH3HCNOCH3CONH 乙酰苯胺乙酰苯胺NHOO邻苯二甲酰亚胺邻苯二甲酰亚胺l 亚酰胺亚酰胺(imide)的命名似酰胺。的命名似酰胺。 N-苯基乙酰胺苯基乙酰胺 CH3CONHCH3 N-甲基乙酰胺甲基乙酰胺CH3CON CH3 CH2CH3 N-甲基甲基-N-乙基乙酰胺乙基乙酰胺CH2COOCOBrphCON C2H5 ph苯乙酸苯酯苯乙酸苯酯环己基甲酰溴环己基甲酰溴N-乙基乙基-N-苯基苯甲酰胺苯基苯甲酰胺CORL二、化学性质二、化学性质 亲核试剂亲核试剂亲核试剂亲核试剂进攻位点进攻位点进攻位点进攻位点 :酰基都连着一个能被其他基团取代酰基都连着一个能被其他基团取代的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。的负性原子或基团，因而具有相似的化学性质。：水解、醇解、氨解。水解、醇解、氨解。 : Nu-CORLCORNu : L-LCNuRO- 羧酸衍生物分子中的羧酸衍生物分子中的电子效应电子效应和和空空间效应间效应影响酰基的亲核取代反应速率。影响酰基的亲核取代反应速率。 l羰基的正电性越强、位阻越小羰基的正电性越强、位阻越小, 越有利于越有利于亲核加成亲核加成l离去基碱性越弱离去基碱性越弱, 基团越易离去基团越易离去, 越有利于越有利于消去消去l离去基的离去能力：离去基的离去能力：l羧酸衍生物酰化反应活性羧酸衍生物酰化反应活性: Acid chlorideCORClCOROCORAcid anhydrideCORORCORNH2EsterAmide 一般来说，高活性的羧酸衍生物易转化为低活性的羧酸一般来说，高活性的羧酸衍生物易转化为低活性的羧酸衍生物。酰卤很容易转化为酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易转衍生物。酰卤很容易转化为酸酐、酯和酰胺；酸酐很容易转化为酯和酰胺化为酯和酰胺;酯能转化为酰胺酯能转化为酰胺;而酰胺仅能被水解成羧酸。而酰胺仅能被水解成羧酸。高高活活性性高高活活性性低低活活性性低低活活性性(hydrolysis)HOHORCOH + HX O ORCOH + HX ORCOHO ORCOHORCOHO ORCOHORCOH + HO-RO ORCOH + HO-RCH3CONH2H2OCH3COONH3OH-CH3CONH2H2OCH3COONH3OH-CH3CONH2H2OCH3COONH3OH- 酰卤酰卤与水立即反应。与水立即反应。酸酐酸酐在热水中反应较快。在热水中反应较快。酯酯需要需要 碱或无机酸催化并加热才水解碱或无机酸催化并加热才水解(酸催化时反应可逆，碱催酸催化时反应可逆，碱催化可完全水解化可完全水解 )。酰胺酰胺水解较酯更困难。水解较酯更困难。O ORCORO OR-CO-C-RO OO ORCX(C6H5)2CHCH2CClO+ H2ONa2CO30, 65%(C6H5)2CHCH2COHO+ H2OCH3CHCHCCOOO94%CH3CHCHCCOOOHOH+ H2OO ONaOH90%OHCOOHCH3CNHBrH2O-C2H5OH, KOH95%CH3COO-K+ ，NH2BrO (alcoholysis)O ORCNH2O ORCORO ORCXO OR-CO-C-RO OH O-RORCOR + HX O ORCOR + HX ORCORORCOH+ORCORO ORCORO ORCOH+ORCOR + HO-RO ORCOR + HO-RORCOR + HNH2O ORCOR + HNH2l酰卤酰卤 与醇、酚很快反应与醇、酚很快反应用于制备常法难以合成的酯用于制备常法难以合成的酯l酸酐酸酐 可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸可与绝大多数醇或酚反应，生成酯和羧酸l 酯酯 酯的醇解也叫酯的醇解也叫酯交换酯交换反应反应由低级酯制备高级酯由低级酯制备高级酯COHOOH CH3COCCH3O OH2SO4COCOOOH CH3COHO8090CH3水杨酸水杨酸 阿司匹林阿司匹林(Aspirin) CH3OH(过量)CH3ONa CH3COCOCH3HOCOCH3OOOCH3COCH3OCOCl+ COOC2H5CH3CH2OH+ NH+Cl-80%(ammonolysis) 生成相应的酰胺生成相应的酰胺O ORCNH2O ORCORO ORCXO OR-CO-C-RO OH NH2H NHRH NR2ORCNH2+ NH4X O ORCNH2+ NH4X O+O ORC-NH2R-C-ONH4ORC-NHR+ HO-RO ORC-NHR+ HO-RORCNR2 + HNH2O ORCNR2 + HNH2l 氨或胺亲核性比水强，故氨或胺亲核性比水强，故氨解比水解容易氨解比水解容易l 酰卤、酸酐酰卤、酸酐 可在较低温度下缓慢反应生成酰胺可在较低温度下缓慢反应生成酰胺l 酯酯 酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂酯的氨解一般只需加热而不必用催化剂l 酰胺酰胺 酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺酰胺的氨解可逆；需亲核性更强且过量的胺+NaOHH2OCH3COCCH3O OCH3CO-ONH2HONHOHCOCH3醋氨酚，退热净FCH2COC2H5+ NH3H2OFCH2CNH2+ C2H5OHOO90%氟乙酰胺氟乙酰胺 CH3C ClONH3+2NH4+Cl-CH3C NH2O乙酰胺乙酰胺 三、脲（尿素）三、脲（尿素） H2N CONH2脲脲是碳酸的二元酰胺是碳酸的二元酰胺 2 2、水解、水解 H2N CONH2H2O/HClCO2 NH4ClH2O/NaOHNa2CO3 NH3NH3 CO2 H2O酶1 1、弱碱性、弱碱性 H2N CONH2 HNO3 H2N CONH2 HNO34 4、缩二脲的生成和缩二脲反应、缩二脲的生成和缩二脲反应 H2NCNH2OH2NCNH2O150 160 H2NCNHOCNH2ONH33 3、与亚硝酸反应、与亚硝酸反应 H2N CONH2 HNO2 N2 CO2 H2O在缩二脲的碱性溶液中加入少量硫酸铜，在缩二脲的碱性溶液中加入少量硫酸铜，溶液显紫红色或紫色的反应称溶液显紫红色或紫色的反应称缩二脲反应缩二脲反应凡分子中含有两个或两个以上肽键结构凡分子中含有两个或两个以上肽键结构的化合物（如草二酰胺、多肽和蛋白质）的化合物（如草二酰胺、多肽和蛋白质）都能发生缩二脲反应都能发生缩二脲反应 1. 羧酸的结构羧酸的结构 羰基与羟基通过羰基与羟基通过 p-共轭共轭构成整体构成整体2. 羧酸的命名羧酸的命名 俗名；俗名； 系统命名系统命名(似醛似醛)3. 羧酸的性质羧酸的性质 酸性酸性; 生成羧酸衍生物生成羧酸衍生物; 脱羧脱羧4. 醇酸醇酸酸性；氧化；脱水酸性；氧化；脱水5. 酮酸酮酸 酸性酸性; ; 脱羧脱羧; ; 酮体酮体6 6. .羧酸衍生物的命名；羧酸衍生物的命名；缩二脲反应缩二脲反应本本 章章 要要 点点