年产1000吨丙酮基丁二酸二乙酯、年产200吨苯甲醚、年产150吨4丙氧基双酚S(COP)

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资源描述
年年产产 1000 吨丙吨丙酮酮基丁二酸二乙基丁二酸二乙酯酯、年、年产产200 吨苯甲吨苯甲醚醚、年、年产产 150 吨吨 4-丙氧基双酚丙氧基双酚S( (COP) )项项目目环环境影响境影响报报告告书书目目 录录4. 总论总论 .14.1. 项目由来.14.2. 编制依据.14.3. 评价工作原则.24.4. 评价因子的确定.34.5. 评价重点及评价工作等级.34.5.1. 评价重点.34.5.2. 评价工作等级.34.6. 评价范围.44.7. 环境功能区划.44.8. 污染控制与环境保护目标.54.9. 评价标准.54.9.1. 大气环境质量标准及污染物排放标准.54.9.2. 水环境质量标准及排放标准.64.9.3. 噪声评价标准.74.10. 评价技术路线.72. 建建设项设项目工程分析目工程分析 .92.1. 建设项目概况.92.1.1. 建设项目名称、项目性质、建设地点及投资总额.92.1.2. 建设项目规模及产品方案.92.1.3. 占地面积、职工人数及厂区平面布置.92.2. 建设项目建设内容.92.2.1. 主体工程.92.2.2. 公用工程情况.102.3. 建设项目生产工艺流程及原辅料能源消耗.112.3.1. 建设项目的生产工艺及化学方程式.112.3.2. 主要原辅材料消耗及能耗.152.4. 主要工艺设备.192.5. 物料平衡及水平衡分析.202.5.1. 物料平衡.203.5.2.水平衡.252.6. 污染源强分析.272.6.1. 污染源强.272.6.2. 非正常与事故状态污染物排放状况.332.6.3. 污染物排放情况汇总.333 清清洁洁生生产产及循及循环经济环经济分析分析 .353.1.产业政策相符性.353.2.清洁生产全过程污染控制分析.353.2.1原辅料的清洁性分析.353.2.2选用先进的生产工艺和设备.353.2.3工程节能措施概述.353.3 减少污染物排放量.353.4 水资源清洁生产分析.363.4.1用水情况分析.363.4.2水资源利用情况分析.363.5.循环经济分析.374. 污污染物防治措施染物防治措施评评述述 .384.1. 废气污染防治措施.384.2. 废水处理措施评述.384.2.1. 建设项目废水收集.384.2.2. 化学工业园污水处理厂接纳项目废水可行性分析.394.3. 噪声治理措施.404.4. 固废防治措施.404.5. 事故防范措施.414.6. 排污口规范化设置.414.7. 厂区绿化.424.8. 治理措施的进度安排.425. 区域区域污污染源染源调查调查分析分析 .436.1 污染源调查.435.1.1区域区域废废气气污污染源染源调查调查.435.1.2区域水区域水污污染源染源调查调查.445.2 区域污染源分析.466. 环环境境质质量量现现状状评评价价 .476.1. 大气环境质量现状评价.476.1.1. 监测布点.476.1.2. 监测结果.486.1.3. 现状评价.496.2. 地表水环境现状监测及评价.506.2.1. 监测布点.506.2.2. 水环境现状评价.536.3. 声环境现状监测及评价.546.3.1. 声环境现状监测.546.3.2. 声环境现状评价.547. 环环境影响境影响预测评预测评价价 .567.1. 大气环境影响评价.567.1.1. 污染气象特征分析.567.1.2. 预测模型和扩散参数.597.1.3. 大气环境影响预测.637.1.4. 卫生防护距离计算.677.1.5. 排气筒高度合理性分析.687.2. 水环境影响分析.687.3. 声环境影响预测评价.697.3.1. 预测内容:.697.3.2. 预测模式.697.3.3. 预测结果评价.697.4. 固体废物环境影响分析.707.4.1. 固体废物处理、处置方式及有害性分析.707.4.2. 环境影响分析.707.5. 施工期环境影响分析.707.5.1. 施工期大气环境影响分析及防治对策.707.5.2. 施工噪声环境影响分析及评价.727.5.3. 施工期水环境影响分析.727.5.4. 施工垃圾的环境影响分析.737.5.5. 施工期环境管理.738. 环环境境监监控及控及环环境保境保护护管理管理计计划划 .748.1. 环境管理制度.748.1.1. 环境管理机构.748.1.2. 环保管理制度的建立.748.2. 环境监控计划.758.2.1. 监测机构的建立.758.2.2. 环境监测计划.759. 污污染物排放染物排放总总量控制分析量控制分析 .769.1. 建设项目污染物排放量.769.2. 建设项目污染物排放申报量.769.3. 污染物排放总量控制分析.779.4. 建设项目污染物总量控制建议.7710. 环环境事故境事故风险风险分析分析 .7810.1. “环境风险分析评价”概述 .7810.1.1. 目的和重点.7810.1.2. 评价工作等级.7810.2. 风险识别.7910.2.1. 风险识别的范围和类型.7910.2.2. 风险识别内容.8010.3. 源项分析.8010.3.1. 最大可信事故.8110.3.2. 危险化学品的泄漏量.8210.4. 后果计算.8310.4.1. 生产事故影响.8310.4.2. 有毒有害物质在大气中的扩散.8410.4.3. 水环境事故影响分析.8610.5. 事故的应急计划.8610.5.1. 事故的预防措施.8610.5.2. 公司应急预案.8811. 厂址的可行性分析厂址的可行性分析 .9211.1. 选址与规划的相符性.9211.2. 选址与污水集中处理、蒸汽集中供热的相符性.9211.3. 选址与环境质量.9212.4 厂区平面布局合理性分析.9212. 公众参与公众参与 .9312.1. 调查目的.9312.2. 调查的内容及受访者基本情况.9312.2.1. 调查内容.9312.2.2. 受访者基本情况.9312.3. 民意调查结果分析.9313.环环境境经济损经济损益分析益分析 .9713.1经济效益分析.9713.2社会效益分析.9713.3环境效益分析.9713.3.1环保投资估算.9713.3.2环境效益分析.9814.结论结论与建与建议议 .9914.1 评评价价结论结论.9914.1.1产业产业政策及政策及规规划符合性划符合性.9914.1.2清清洁洁生生产产原原则则符合性符合性.9914.1.3污污染防治措施可行性、染防治措施可行性、污污染物达染物达标标排放可行性排放可行性.9914.1.4总总量控制量控制.10014.1.5地区地区环环境境质质量状况量状况.10014.1.6环环境管理和公众参与境管理和公众参与.10114.1.7总结论总结论.10114.2 要求与建要求与建议议.10114.2.1 要求要求.10114.2.2建建议议.10214.总论总论4.1.项目由来连云港市优胜化工有限公司位于连云港(堆沟港)化学工业园内,在全国各地鼓励投资创业发展经济的热潮中,作为民营企业,本着共同致富、利国利民的目的,以最快的速度发挥其经济效益和社会效益。该项目总投资 4000 万元, 年产 1000 吨丙酮基丁二酸二乙酯、200 吨苯甲醚、150 吨 4-丙氧基双酚 S(COP)项目。鉴于灌南市政建设规划需要和公司自身的发展需求,拟在灌南工业区的三类工业用地内建设该项目。根据中华人民共和国环境保护法和建设项目环境保护管理条例(国务院 98253 号令)中的有关规定,应当在工程项目可行性研究阶段对该项目进行环境影响评价,为此,建设单位于 2006 年 5 月底委托江苏中瑞咨询有限公司承担该项目环境影响报告书的编制工作。我单位接受委托后,根据工程项目有关资料、建设项目所在地的自然环境状况、社会经济状况等有关资料,编制环境影响报告书。通过环境影响评价,了解建设项目建设前的环境现状,预测环境项目建设过程中和建成后对周围水环境、大气环境及声环境的影响程度和范围,并提出防治污染减缓项目建设对周围环境影响的可行措施,为建设项目的工程设计、施工和项目建成后的环境管理提供科学依据。4.2.编制依据(1)中华人民中和国环境保护法(1989 年 12 月 26 日)(2)中华人民共和国水污染防治法(1996 年 5 月 15 日)(3)中华人民共和国大气污染防治法(2000 年 4 月 29 日)(4)中华人民共和国环境噪声污染防治法(1996 年 10 月 29 日)(5)中华人民共和国固体废弃物污染环境防治法(1995 年 10 月 30 日)(6)中华人民共和国环境影响评价法(2002 年 10 月 28 日)(7)中华人民共和国清洁生产促进法(2002 年 6 月 29 日)(8)建设项目环境保护管理条例(国务院令第 253 号,1998 年 11 月)(9)关于加强工业节水工作的意见(国经贸资源20001015 号)(10)关于工业节水“十五”规划(国经贸资源20011017 号)(11)建设项目环境保护分类管理名录(国家环境保护总局令 14 号,2002)2(12)危险废物污染防治技术政策(国家环保总局、国家经贸委、科技部,环发2001199 号)(13)国家危险废物名录(国家环保局、经贸委等,1998 年 1 月)(14)关于加强建设项目环境影响评价分级审批的通知(环发(2004)164 号国家环境保护总局文件)(15)江苏省排放污染物总量控制暂行规定(江苏省人民政府(1993)第 38 号令)(16)江苏省地表水(环境)功能区划(江苏省政府 2003 年 3 月)(17)关于印发的通知(苏环控1997122 号文)(18)关于推行清洁生产的若干意见(环控(1997)0232 号)(19)关于印发区域开发、建设项目环境影响评价工作中关于循环经济内容的编制要求(试行)的通知(江苏省环境保护厅,苏环便管(2004)22 号)(20)国务院关于发布实施促经产业结构调整暂行规定的决定(国发20054 号文)以及产业结构调整指导目录(2005 年本)(21)环境影响评价技术导则(HJ/T2.1-2.3-93、HJ/T2.4-95)(22)建设项目环境风险评价技术导则(23)江苏省工业建设项目环境影响报告书主要内容编制要求,江苏省环境保护厅,2005 年 5 月(24)项目立项文件(灌计发200557 号)(25)工程项目有关文件(26)区域发展总体规划(27)连云港(堆沟港)化学工业园区域环评及批复(28)环境影响评价委托书4.3.评价工作原则1.3.1 评价工作总的原则是“清洁生产”、 “达标排放”、 “污染预防”和“污染物排放总量控制”。1.3.2 通过工程分析、水平衡分析,核算建设项目污染物的“产生量”、 “削减量”及“排放量”情况;针对建设项目的特点及有可能会产生的环境问题,提出切实可行的环保措施,并在达标排放及总量控制的基础上,通过环境影响预测,分析建设3项目对环境的影响程度和范围,给出建设项目环评的明确结论。1.3.3 充分利用近年来在建设项目所在地取得的环境监测、环境管理等方面的成果,进行该项目的环境影响评价工作。4.4.评价因子的确定根据对建设项目的特点、所在地的环境状况以及污染物的排放情况的分析,确定的评价因子见表 11。鉴于本项目废水接园区污水处理系统处理达标后排放,本项目废水不设影响评价因子,仅做接管可行性分析。表 11 评价因子确定表环 境现状评价因子影响评价因子总量控制因子大气环境TSP、SO2、PM10、NO2、NH3、Cl2、HCl、苯TSP、SO2、PM10、NO2、NH3、Cl2、HCl、苯TSP、SO2、PM10、NO2、NH3、Cl2、HCl、苯地表水环境pH、COD、BOD、氨氮、TPpH、COD、BOD、氨氮、TP声环境连续等效 A 声级连续等效 A 声级4.5.评价重点及评价工作等级4.5.1.评价重点根据本项目的环境影响特征和项目所处化学工业园情况,结合当前环境管理的有关要求,确定本次评价重点如下:(1)工程分析主要包括:项目排污环节分析、污染源源强核算等。(2)清洁生产与循环经济评价 针对本项目的工艺特点,分析其工艺的先进性,从资源的消耗及三废的排放比较核定项目的清洁生产水平,以“三 R”原则分析项目的循环经济水平。(3)污染防治措施评价及对策建议从经济、技术、环境三个方面,对项目的污染防治措施进行评价,在此基础上,提出进一步的对策建议。(4)大气环境影响评价(5)环境风险分析4.5.2.评价工作等级(1)地表水环境评价等级本项目废水排放量约 3093m3/a,将进入化工园区污水处理厂处理达标后排4入灌河。而园区规划环评已完成,有关污水处理厂废水排放对周围水体的影响在该规划成果中已有所交代,故本项目环评只进行接管可行性分析。(2)环境空气评价等级项目废气主要是 SO2、烟尘等,计算几个因子的 Pi 值,均小于 2.5108。参照大气环境影响评价工作等级判别依据,确定本次大气环境影响评价等级为三级。(3)声环境评价等级建设项目的噪声源主要来自机械噪声,通过采取了相应的隔声降噪措施后,声环境在厂界预计可以达标,并且项目厂界周围没有需保护的敏感目标,故声环境评价等级按三级进行。表 1-2 评价工作等级表类别地表水环境环境空气声环境评价等级三级三级 此外,评价报告书中的风险评价等级按导则要求确定为二级,具体划分原则和依据见后面的专章部分内容。4.6.评价范围根据建设项目污染物排放特点及当地气象条件、自然环境状况确定评价范围见表 13。表 13 评价范围表评价范围评价范围区域污染源重点调查评价区域内主要工业企业大气以厂区为中心,主导风向为主轴,4km6km 范围地面水化学工业园污水处理厂废水排放口上游 1000m 至下游 2000m 河段噪声建设项目厂界外 1 米范围总量控制区域内平衡4.7.环境功能区划根据当地园区环保规划,建设项目所在地区域水、气、声环境功能类别划分见表 14。表 14 区域水、气、声环境类别5环境要素功能质量目标大气环境二类区二级(GB3095-1996)水环境灌河工业用水区类(GB3838-2002)声环境工业用地3 类(GB3096-93)4.8.污染控制与环境保护目标本项目控制污染目标为项目建成后污染物必须做到达标排放,污染物排放总量在化学工业园内平衡。排污口设置必须符合江苏省排污口设置及规范化整治管理办法要求。建设项目所在区域环境保护目标见表 1-5。表 1-5 环境保护目标一览表环境保护目标规模方位距离(m)功能执行标准堆沟村6 个村民小组,650 户居民,人口约 2838 人NE2000大咀村8 个村民小组,518 户居民,人口约 1942 人ES800项目北侧十队居民140 户约 500 人NW900大气环境项目南侧十队居民506 户约 1813 人SE500二级(GB3095-1996)地表水环境灌河类(GB3838-2002)声环境项目厂界3 类(GB3096-1993)4.9.评价标准4.9.1.大气环境质量标准及污染物排放标准SO2、NO2、TSP 执行环境空气质量标准(GB3095-1996)二级标准,工艺废气执行大气污染物综合排放标准(GB16297-1996)表 2 中二级标准要求,具体见表 17。6表 16 环境空气质量标准污染物取值时间二级标准浓度限值(mg/Nm3)标准来源酚类1 小时平均0.02小时平均0.30硫酸雾日平均0.10丙酮小时平均0.8工业企业设计卫生标准(TJ36-79)小时平均0.5日平均0.15SO2年平均0.06日平均0.3TSP年平均0.2空气环境质量标准(GB3095-1996)二级标准表 17 大气污染物排放标准标准污染源名称排放高度m污染物名称浓度mg/m3排放速率kg/h无组织排放限值 mg/m3来源酚类-0.1无组织排放硫酸雾-1.5GB16297-1996SO2900-有组织排放45烟尘200-锅炉大气污染物排放标准GB13271-2001*:无组织排放周界浓度限值4.9.2.水环境质量标准及排放标准地表水环境质量标准执行地表水环境质量标准(GB38382002)类标准。建设项目废水排放执行化学工业园污水处理厂接管标准,将纳入堆沟港化学工业园污水处理系统处理达标后排入灌河。参照堆沟港化学工业园环评报告书中有关内容,化学工业园污水处理厂尾水排放执行的标准情况见表 18。7表 18 地表水水质标准及污水排放标准污水处理厂项目地表水环境质量标准类接管标准尾水排放标准PH(无量纲)696969COD301000100氨氮1.53515TP0.360.5SS*6050030甲醇*3.02020Cu1.02.00.5二甲苯0.51.00.4硫化物0.51.01.0二氯甲烷0.02总氰化物0.21.00.5*:SS 参照水利部标准地表水资源标准(SL3693);甲醇排放标准参照前苏联(1978)的污水中有害物质最高允许浓度。4.9.3.噪声评价标准噪声评价中,环境噪声执行城市区域环境噪声标准(GB309693)3 类标准,厂界噪声执行工业企业厂界噪声标准(GB1234890) 类标准,见表 19。表 19 噪声评价标准标准昼间 dB(A)夜间 dB(A)城市区域环境噪声标准3 类6555工业企业厂界噪声标准类65554.10.评价技术路线本次环评采用的技术路线见图 11。82.建设项目工程分析2.1.建设项目概况2.1.1.建设项目名称、项目性质、建设地点及投资总额建设项目名称:年产 1000 吨丙酮基丁二酸二乙酯、年产 200 吨苯甲醚、年产 150 吨 4-丙氧基双酚 S(COP)项目项目性质:新建项目 建设地点:连云港(堆沟港)化学工业园内。收集资料,现场勘查调查,分析环境质量现状监测,调查自然环境调查社会环境调查工程分析区域污染源调查大气环境监测水环境监测环境质量现状评价环境标准环境法规环境影响预测评价总量控制事故风险分析公众参与环境管理,监测计划环保措施评述清洁生产和循环经济分析综合分析结论,建议编写报告书专家评审送环保部门审批图 1-1 环境影响评价工作程序图声环境监测YESNO厂址可行性论证9投资总额:项目总投资为 4000 万元,环保投资占 85 万元。 建设进度: 2006 年底。2.1.2.建设项目规模及产品方案建设项目产品方案见表 31。表 31 建设项目产品方案表类型产品名称规格产量(t/a)工况1产品丙酮基丁二酸二乙酯99.910002产品苯甲醚99.92003产品4-丙氧基双酚 S(COP)971504副产硫酸钠30255副产NaCH3SO4(硫酸单甲酯钠盐)2746副产NaBr86.13300 天,每天 24小时 2.1.3.占地面积、职工人数及厂区平面布置 全厂职工人数:定员 50 占地面积:建设项目占地 40000m2,厂区绿化面积 10000m2。厂区平面布置图详见图 311、周围环境保护目标情况见图 312。2.2.建设项目建设内容2.2.1.主体工程.建设项目主体工程部分主要为生产厂房建设,其中生产产品为:丙酮基丁二酸二乙酯、苯甲醚、4-丙氧基双酚 S(COP)。建设项目主体工程情况见表 32。10表 32 建设项目主体工程序号主要生产车间产品名称产量(t/a)备注丙酮基丁二酸二乙酯1000苯甲醚2001生产厂房4-丙氧基双酚 S(COP)150产品2.2.2.公用工程情况 建设项目公用及辅助工程主要内容见表 33。表 33 建设项目公用及辅助工程主要内容类别建设名称建设内容及设计能力厂内原料贮罐区原料仓库一座,用于贮存主要化学原辅料;成品仓库一座,用于贮存主要产品所使用的化学品原料均设有相应的贮存设备贮运工程码头及储运无码头,储运方式采用公路运输给、排水给水站:用水主要来自化学工业园给水管网的自来水,用水量 3005m3/a污水水量 3093 m3/a雨污分流排水管网。供热采用区域集中供热,供蒸汽量 570t/a 燃煤导热油炉供电项目新增用电设备装机容量 2993kW,拟新建一变配电间,电源由园区供给。公用工程绿化工程采用植树,铺设草坪等多种方式对厂区进行绿化,保证厂区绿化率达到 30废气处理燃煤导热油炉尾气经过脱硫除尘处理后达标排放。废水处理废水收集池 1 座固废处理固废采用临时堆场贮存,及时清运,并全部得到妥善处置。环保工程噪声治理采用隔声、降噪措施进行治理,确保厂界噪声达标。2.2.2.1. (1)给水:本项目用水来源为园区自来水,总用水量约 3005m3/a,由城市自来水管接通供水。2排水建设项目排水体制采用雨污分流制。所排放的废水主要来源于工艺废水、车间及设备冲洗水、生活污水和初期雨水,废水排放量为 3093m3/a。清下水主要为冷却系统排水,用于绿化。所有废水经收集后即可达接管标准,由化学工业园管网进入园区污水处理厂处理达标后排放;清下水直排雨水管网。2.2.2.2.供热建设项目所处化学工业园采取集中供热方案,本项目建设地与化学工业园11热电厂相距不远,项目热力来源部分由化学工业园热电厂供给。由于丙酮基丁二酸二乙酯生产过程中所需导热介质的温度必须达到 250,目前园区内提供的蒸汽温度小于 150,达不到反应所需温度,不能实施集中供热,必须使用导热油炉进行初期供热。2.2.2.3.供电本项目生产的用电负荷为三级用电负荷,双回路供电即可。项目新增用电设备装机容量 2993kW。本项目拟新建一变配电间,供电由化学工业园变电站统一供给,可满足项目生产需要。2.2.2.4.贮运有关本项目的贮运情况将在本章稍后位置,结合本项目所采用的具体原辅材料数量,进一步论述考虑。2.3.建设项目生产工艺流程及原辅料能源消耗2.3.1.建设项目的生产工艺及化学方程式2.3.1.1.化学方程式建设项目三种产品的主要化学方程式如下所示。(1)丙酮基丁二酸二乙酯HC-CHC-COC2H5OHHC-COOC2H5HC-COOC2H5H2 OOO+2+HC-COOC2H5HC-COOC2H5CH3CCH3OCH3CCH2OCCCOOC2H5COOC2H5+HHH(2)苯甲醚OHNaOHONaH2 O+12ONa(CH3)2SO4OCH3CH3OSO3Na+34-丙氧基双酚 SBrCH2CH2CH3HOSOOOCH2CH2CH3NaBrHOSOOOHH2 O+NaOH+2.3.1.2.建设项目的生产工艺1丙酮基丁二酸二乙酯 准确称量顺酐、乙醇、硫酸投入反应釜内,搅拌后再加入一定量的液碱,进行酯化反应,反应完成后将乙醇回收循环使用,剩下的成分投入蒸馏釜内进行蒸馏,通过控制温度将马来酸二乙酯半成品蒸出,蒸馏后的废水外排。将准确称量的马来酸二乙酯、丙酮、催化剂依次投入反应釜内,开始搅拌蒸汽升温至一定温度范围内,并恒温反应到一定时间,将反应后产物投入蒸馏釜内,先进行粗蒸,通过控制温度尽可能将产品中的丙酮蒸出,以备回用,将剩余产品进行精馏,得到成品和少量废水。(2)苯甲醚将准确计量好的液碱先抽进反应釜内,后将计量好的苯酚在搅拌状态下抽入反应釜内。升温至所需的反应温度后,保温一定的时间后,慢慢滴加计量好的硫酸二甲酯,滴加完后再保温一定时间,将上述粗品分水,分掉定量的水后加入适量的碱,调节粗品的 PH 值,达到所需的质量指标后,即为合格粗品。将上述粗品投入蒸馏釜内蒸馏。得到苯甲醚的前馏份、中馏份、成分及少量的含杂质较高的产品。醚化反应完成后分下的水相经浓缩处理。可得到一定的副产品,可以销售。浓缩蒸馏得到的废液可以外卖,废渣则由专业的危险废物处理公司处理。13(3)4-丙氧基双酚 S(COP)将双酚 S,溴丙烷及液碱加入反应釜中,开动搅拌,升温回流一定时间以完成醚化。反应结束后先蒸出未反应的溴丙烷进行回收,剩余的液相中慢慢加入一定百分比的液碱,搅拌一定时间后采用抽滤式过滤,滤饼为双酚 S,可以回收循环使用。向滤液中缓慢加入氢溴酸,搅拌一定时间后,以抽滤方式过滤,此滤饼为精制得到的产品。滤液中继续加入氢溴酸,搅拌一定时间后,以抽滤方式过滤,得到剩余未反应的原料,此原料可以下批使用。水相升温,采用蒸馏方式浓缩,蒸出一定量的水,釜中物料冷却后结晶得到副产品溴化纳,采用离心方式甩滤得到溴化纳晶体,烘干后可出售,此为副产物。废水进行处理达到排放标准后排放。建设项目三个产品的生产过程中,均采用密闭生产装置,所有物料流动基本采用管泵连接,正常生产情况下,无物料泄漏。同时在生产过程中,通过加强管理,大大减少了污染物的无组织排放。具体生产工艺流程见图 3.3.1图 3.3.3。 不凝气 G1 不凝气 G2W1 废水 丙酮基丁二酸二乙酯图 3.3.1 丙酮基丁二酸二乙酯生产工艺流程丙酮反应蒸 馏催化剂铵盐丙酮回用马来酸二乙酯半成品苯酚32%的液碱 硫酸二甲酯顺酐乙醇硫酸酯 化蒸 馏马来酸二乙酯半成品副产品硫酸钠外售W1 废水32%的液碱乙醇回用14不凝气G3图 3.3.2 苯甲醚生产工艺流程不凝气 G4图 3.3.3 4-丙氧基双酚 S(COP)生产工艺流程2.3.2.主要原辅材料消耗及能耗 建设项目主要能耗及原辅材料消耗见表 34、表 35。表 34 能源消耗表序号名称单位耗量醚化反应分层碱洗蒸 馏苯甲醚水相油相浓缩副产品NaCH3SO432%的碱液蒸馏残液双酚 S 溴丙烷32%的液碱醚化反应一次精制二次精制三次精制未反应原料水相浓缩W3 废水副产品 NaBr32%的液碱45%的氢溴酸双酚 S成品溴丙烷回用 回用W2 废水定期外排 蒸发水151水t/a30052电万 kwh/a23703蒸汽t/a8004煤t/a100016表 35 主要原辅材料消耗表类别名称重要组分、规格、指标单耗(t/t 产品)年耗量(t/a)来源及运输顺酐990.56560公路运输乙醇990.367367公路运输硫酸980.0880公路运输碱液320.0330公路运输1丙酮基丁二酸二乙酯丙酮980.0110公路运输苯酚990.97194公路运输液碱321.29258公路运输2苯甲醚硫酸二甲酯981.30260公路运输双酚 S980.855128.25公路运输溴丙烷990.16524.75公路运输液碱320.86172公路运输3 4-丙氧基双酚(COP)氢溴酸450.6293公路运输2.3.2.1.主要化学品理化特性建设项目涉及的主要化学品理化特性及毒理特性见表 36。17表 36主要原辅材料的理化及毒理性质名称物化性质毒性数据燃烧爆炸特征及对人体危害苯酚白色结晶,有特殊气味;0.13kPa/40.1 闪点:79,40.6; 沸点:181.9;相对密度(水=1)1.07;相对密度(空气=1)3.24;可混溶于乙醇、醚、氯仿、甘油;用作生产酚醛树脂、毒性:属高毒类。 急性毒性:LD50317mg/kg(大鼠经口);850mg/kg(兔经皮);LC50316mg/m3(大鼠吸入);人经口 1000mg/kg,致死剂量。 刺激性:家兔经眼:20mg(24 小时),中度刺激。家兔经皮:500mg(24 小时),中度刺激。 亚急性和慢性毒性:动物长期吸入酚蒸气(115.2-230.4mg/m3)遇明火、高热或与氧化剂接触有引起燃烧爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:一 氧化碳、二氧化碳。闪点 790C,加热时能与空气形成爆炸性混合物,有刺激性和毒性。硫酸性状:纯品为无色透明油状液体,无臭。熔点/:10.5。沸点/:330.0。饱和蒸气压/kPa:0.13(145.8)。溶解性:与水混溶。相对密度(水=1):1.83。急性毒性:LD50:2140mg/kg(大鼠经口);12124 mg/kg(兔经皮); LC50:510mg/m3,2 小时(大鼠吸入);320mg/m3,2 小时(小鼠吸入)不燃。遇水大量放热,可发生沸溅。与易燃物(如苯)和可燃物(如糖、纤维素等)接触会发生剧烈反应,甚至引起燃烧。有强烈的腐蚀性和吸水性。侵入途径:吸入、食入。健康危害:对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。 慢性影响:牙齿酸蚀症、慢性支气管炎、肺气肿和肺硬化。硫酸二甲酯化学式:(CH3)2SO4分子质量:126.13 性状:常温下无色或浅黄色油状液体,略有葱头气味。沸点:188.3(分解)熔点:-31.75相对密度:1.3322(水1);4.35(空气1)蒸气压:0.133kPa(20)溶解度:几乎不溶于水,溶于乙醇和乙醚。闪点:83自燃温度:191属高毒类,其作用与芥子气相似,毒性比氯气大 15 倍,第一次世界大战中曾用作军用毒剂。吸入高浓度蒸气可发生急性中毒。闪点 830C。液态沾染大面积皮肤时,不但对皮肤引起化学灼伤,且通过皮肤吸收可致急性中毒。偶见口服中毒。它主要通过呼吸道和皮肤进入。对眼、上呼吸道有强烈刺激作用,可引起结膜充血、角膜水肿,并出现点状上皮脱落,支气管上皮细胞部分坏死。肺泡充满炎性渗出液,最后导致中毒性肺水肿。18名称物化性质毒性数据燃烧爆炸特征及对人体危害双酚 S分子式:C12H10O4S 分子量:250 性状:无色针状晶体或白色粉末,易溶于醇、乙晴、二甲亚砜、碱溶液、热水,微溶于冷水。水中的溶解度为 0.03毒性低毒性低溴丙烷外观:无色透明液体;易燃,有毒和腐蚀性。毒性低氢溴酸溴化氢的水溶液,无色或淡黄色液体,是强酸之一。微发烟暴露空气中或在光的作用下因溴游离而变成深色。具刺激性。能与水,乙酸及乙醇混溶。00C时饱和水溶液含溴化氢 68.85%。101325Pa(1 大气压)时混合物的沸点为 1260C,含溴化氢 47.5%,相对密度 1.481。毒性:属低毒类。 具有强还原性,除金,铂,钽等金属外,对其它金属均腐蚀作用。属二级无机酸性腐蚀物品。,用塑料桶或餈坛包装,每桶净重 20kg,对光很敏感,应贮存于在暗处,与大碱类分开存放。瘺洒时用水或碱水冲洗。与皮肤接触会发痒以至发炎,皮肤触及时应立即用水洗净。蒸气会强烈刺激呼吸器官。顺酐顺丁烯二酸酐(Maleic Anhydride),简称顺酐或者马来酐,是重要的有机化工原料,是仅次于苯酐和醋酐的第三大酸酐。可燃,闪点 101.70C,自燃点 4210C,爆炸极限 3.7.1,遇高热、明火有引起着火、爆炸危险。丙酮CH3COCH3,又名二甲基甲酮,为最简单的饱和酮。是一种无色透明液体,有特殊的辛辣气味。易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂。易燃,闪点17.80C,自燃点 5610C,蒸气能与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限2.5512.8。遇高热、明火、氧化剂有着火、爆炸危险。大鼠经口LD50:9750mg/kg;兔经皮LD50:20000mg/kg。毒性较低,近似乙醇。易燃、易挥发,化学性质较活泼。192.3.2.2.原辅料、产品的贮运方案(1)全年运输总量表 37 全年运输总量运进量运出量运进物料名称数量(t)运出物料名称数量(t)顺酐560硫酸钠25乙醇367NaCH3SO4274硫酸80NaBr86.13碱液30丙酮基丁二酸二乙酯1000丙酮10苯甲醚200苯酚1944-丙氧基双酚150液碱258外卖馏分100硫酸二甲酯260双酚 S128.25溴丙烷24.75液碱172氢溴酸93煤1000总计3177总计1835.13(2)原材料及产品贮存方案厂区在原辅料库中设置储罐存储液碱,其余原料均储存在原料桶中。成品则放置在成品仓库中。表 38 储罐情况表序号储罐名称规格储存量数量132%NaOH2000350010 吨2(3)运输方案本项目涉及的危险化学品运输均须委托具有危险化学品运输资质的专业危险品运输公司运输。原材料、成品全部通过公路运输。202.4.主要工艺设备建设项目主要设备清单详见表 39。表 39 主要设备一览表序号设备名称规格型号数量单位1酯化反应釜2000l3000l33个2合成反应釜3000l3个3蒸馏釜5000l5个4成品接受罐1000l9个5冷凝器10m320m3164个6醚化反应釜5000l3000l22个7精馏釜2000l2个8接受槽1000l3个9真空泵-4个10抽滤槽-2个11离心机-1个2.5.物料平衡及水平衡分析2.5.1.物料平衡生产工艺的物料平衡分析图 3.5.13.5.4,具体平衡情况见表 310。表 310 物料平衡分析表投入(t/a)产出(t/a)名称投入量名称产出量顺酐560产品1000乙醇367副产25硫酸80废水32丙酮10液碱30催化剂10丙酮基丁二酸二乙酯小计1057小计1057投入(t/a)产出(t/a)名称投入量名称产出量苯酚194产品200液碱258副产274硫酸二甲酯260 废水134残液104苯甲醚小计712小计712投入(t/a)产出(t/a)21名称投入量名称产出量双酚 S128.25产品150液碱129副产86.13溴丙烷24.75废水138.87氢溴酸934-丙氧基双酚S小计375小计375 图 351 丙酮基丁二酸二乙酯物料平衡图 1乙醇回用 0.213副产品硫酸钠 0.025马来酸二乙酯半成品1废水 0.012 32的液碱 0.03硫酸 0.08乙醇 0.367顺酐 0.56蒸 馏酯 化图 352 丙酮基丁二酸二乙酯物料平衡图 222马来酸二乙酯半成品1丙酮0.01反 应 催化剂铵盐0.01蒸 馏丙酮回用 0. 31 丙酮基丁二酸二乙酯1废水 0.02图 353 苯甲醚物料平衡图23副 产 品W2 定期外排0.67回用0.532%的液碱1.28苯甲醚1蒸馏残液0.5232%的液碱0.01蒸 馏碱 洗浓 缩水 相油 相硫酸二甲酯 1.30苯酚 0.97分 层醚 化24图 354 4-丙氧基双酚 S(COP)物料平衡图溴丙烷 0.165t蒸发水0.43t双酚S 0.855一次精制醚 化32%的液碱0.43溴丙烷回用 0.26t二次精制三次精制双酚S 0.005t回用成品1未反应原料水相浓缩回用W3废水0.5t副产品NaBr0.57t出售45%的氢溴酸0.62t图 354253.5.2.水平衡1.丙酮基丁二酸二乙酯水平衡见图 35532的液碱带入水 20.4t 反应生 成水 11.6tW1 废水 12tW1 废水 20t成 品图 3552.苯甲醚水平衡见图 356乙醇带入水 174t反应生 成水 36.86tW2 废水 134t酯 化蒸 馏反 应蒸 馏醚 化分 层水 相油 相浓缩26未反应原料水相浓缩32的液碱带入水 1.36t 蒸馏残液含水 W2 78.22t成 品图 3563. 4-丙氧基双酚 S(COP)水平衡见图 35732液碱带入水 43.86t32%液碱带入水 43.86t成品45%HBr 带入水51.15t蒸发水 63.87tW3 废水 75t副产品 NaBr碱 洗蒸 馏醚化反应一次精制二次精制三次精制27图 357本项目总的水平衡见图 358。470自来水冷却循环系统丙酮基丁二酸二乙酯77532120288损耗 3.67废水收集池 2393进污水管网区域热电厂4-丙氧基双酚752005103093绿化 65593.87地面冲洗905515120初期雨水700230物料进入和反应生成水 35.673005苯 甲 醚340134损耗 108.22310物料进入和反应生成水 212.22144015500物料进入 138.87282.6.污染源强分析2.6.1.污染源强根据生产工艺流程图和物料平衡、水量平衡,各污染物产生源强如下所述。1. 废气源强建设项目大气污染源强产生情况估算值见表 3-11。生活用水图 358 建设项目水汽平衡图单位: t/a1152废气处理2759529表 3-11 废气污染物排放情况产生情况污染源排放情况执行标准排放参数污染源名称编号排气量(m3/h)污染物名称浓度(mg/m3)速率(kg/h)产生量(t/a)治理措施去除率(%)浓度(mg/m3)速率(kg/h)排放量(t/a)浓度(mg/m3)速率(kg/h)高度(m)内径(m)排放方式SO211002.2216604400.89 6.4 900-工艺尾气G11250烟尘20003.4724.98碱液中和水膜除尘93140 0.243 1.748 200-451.2连续苯酚 0.00260.019 0.00260.019 0.1间断硫酸0.01100.079 0.01100.079 1.5间断溴丙烷0.00880.06330.00880.0633无组织排放丙酮0.00430.03100.00430.0310由于拟建项目所用原辅材料较多,罐区相对集中,本次贮运过程中无组织排放估算按所用原料总和进行估算,估算情况见表312。 表 312贮运过程中无组织排放情况表序号123456主要污染物苯酚硫酸溴丙烷丙酮硫酸二甲酯氢溴酸年用量 t/a1948024.751026093污染物产生量 t/a0.03740.01540.004780.001940.05010.0179排放速率 kg/h0.00620.00210.00170.00080.00700.0025面源高度 m55555530表 313 反应过程中不凝气的无组织排放情况表序号G1 G2G3G4主要污染物乙醇丙酮苯甲醚氢溴酸污染物产生量 t/a0.03740.01540.004780.00194排放速率 kg/h0.00620.00210.00170.0008面源高度 m5555表 314 废气三本帐汇总表类别项目产生量(t/a)削减量(t/a)排放量(t/a)SO2169.66.4 有组织废气烟尘24.9823.2321.748苯酚0.05640.0000.0564硫酸0.09440.0000.0944溴丙烷0.07560.0000.0756丙酮0.0930.0000.093硫酸二甲酯0.05010.0000.0501无组织废气氢溴酸0.01790.0000.0179312. 废水源强建设项目废水主要是生活污水、工艺废水、地面及设备冲洗水和初期雨水。主要工艺废水源强见表 3-15。对照 94 种优先控制的有机毒物的目录,本项目废水中无这类优先控制的有机毒物。另外本项目所产生的清下水主要是蒸汽冷凝水、冷却系统排水,其中蒸汽冷凝水考虑重复再利用;冷却系统排水部分用于绿化用水后,剩余部分直接排放。表 315 废水产生源强产生状况类型编号污染源名称废水量(m3/a)污染物名称浓度(mg/l)产生量(t/a)治理措施排放方式及去向COD872.4 0.028W1丙酮基丁二酸二乙酯废水32SS163.0 0.005COD890.4 0.119酚类118.20.015 W2苯甲醚废水134SS227.5 0.030COD768.2 0.058W34-丙氧基双酚废水75SS76.5 0.006COD4500.407 SS2500.226W4地面冲洗水905氨氮300.027 COD3000.346 SS1500.173 氨氮250.029 W5生活污水1152TP10.001COD4500.315W6初期雨水700SS1500.105 污水W7锅炉除尘水95SS3000.0285收集池收集连续排放最终入化学园污水处理厂集中处理32表 316 废水产生源强产生情况排放情况编号废水量(m3/a)污染物名称浓度(mg/L)产生量(t/a)治理措施污染物名称浓度(mg/m3)排放量(t/a)标准浓度限值(mg/m3)排放方式COD431.471.33 COD431.471.331000SS192.01 0.59SS192.01 0.59400氨氮17.340.054氨氮17.340.05435TP0.3100.0009TP0.3100.00098Na741322.93Na741322.93全部污水3093Br11303.15集水池收集,送园区污水处理厂集中处理Br11303.15连续排放33废水三本帐汇总表如下。表 317 废水三本帐汇总表产生量(t/a)削减量(t/a)排放量(t/a)废水量309303093COD1.3301.33SS0.59 00.59 NH3-N0.05400.054TP0.000900.0009酚类0.012 00.012 3. 噪声源强 本项目的主要噪声源为离心机、烘干机和各类机泵设备,单机声级值约在 7585dB(A);投入运行后室内的平均等效声级(LAeq)值约在70 dB左右。这些设备均安置在厂房内,有关噪声污染源的源强数据见表3-18。本项目采用封闭隔声减振、室内装吸声材料等综合措施,再加上厂房屏蔽、距离衰减、绿化等综合措施,控制厂界噪声达标。本项目噪声排放情况见表3-17。表 3-18 噪声排放情况设备名称声级值dB(A)治理措施降噪效果dB(A)标准限值各类机泵设备85隔声、距离衰减3065/55离心机85隔声减振、距离衰减3065/55烘干机75隔声、距离衰减3065/55冷冻机80隔声、距离衰减3065/554. 固废、废液产生源强本项目生产过程中只产生苯甲醚工艺废渣共计 4t/a;将考虑送连云港铃木组废弃物处理有限公司处置。企业运营过程中所带来的生活垃圾,将采取卫生填埋方式处置,燃煤锅炉产生的煤渣外卖至砖厂, 苯甲醚工艺废液外卖,具体见表 3-19。表 3-19 固废产生源强序号名称分类编号性状产生量(t/a)处理措施34S1煤渣72固体198外卖S2生活垃圾99固体10.7环卫部门清运S3苯甲醚工艺废液HW40液体100外卖S1工艺废渣HW40固体4外送处理表 3-20 固废排放情况(t/a)名称分类编号产生量拟采取的处理处置方式综合利用量处置量排放量煤渣72198外卖1981980生活垃圾9910.7环卫部门清运010.70苯甲醚工艺废液HW40100外卖1001000工艺废渣HW404外送处理0402.6.2.非正常与事故状态污染物排放状况非正常排放与污染事故主要考虑(1)开停车期间的设备冲洗水或因操作不当,造成泄漏的物料直接进入废水,由于在本项目水平衡图中已充分考虑了这部分水量,因此此时企业废水排放量仍然保持在现有控制水平内,此时事故状态下的废水 COD 浓度约为 40006000mg/L,由于本项目废水排放量相对园区污水处理厂处理水量较小,不到 1,此时对区域污水处理厂不会产生重大冲击。但考虑在泄漏状态下可能会有多种有机物汇入水中,将增加园区污水处理厂的处理负荷。为了最大程度地控制污染,此时企业将考虑及时停产检修,避免泄漏事故的继续发生,同时积极检修,对泄漏物料应尽可能收集后考虑回用生产。 (2)生产故障和工艺废气回收装置出现故障,可能会造成工艺废气的直接排放,以处理效率 15%计,废气的事故排放源强见表 3-21。表 3-21 废气非正常排放源强表编号污染源名称排放高度(m)污染物名称排放速率(kg/h)持续时间(min)G1锅炉尾气45SO21.8810352.6.3.污染物排放情况汇总根据对建设项目工程分析,污染物发生量、治理削减量和排放量的三本帐在表 3-22 中说明。36表 3-22 建设项目污染物排放三本帐(t/a)种类污染物名称发生量削减量排放量SO2169.66.4 有组织废气烟尘24.9823.2321.748苯酚0.05640.0000.0564硫酸0.09440.0000.0944溴丙烷0.07560.0000.0756丙酮0.0930.0000.093硫酸二甲酯0.05010.0000.0501无组织废气氢溴酸0.01790.0000.0179废水量309303093COD1.3301.33SS0.59 00.59 NH3-N0.05400.054TP0.000900.0009废水酚类0.012 00.012 苯甲醚工艺废渣440苯甲醚工艺废液100100煤渣1981980固废生活垃圾10.710.70373 清洁生产及循环经济分析3.1.产业政策相符性本项目生产的产品品种及使用的设备均不在我国规定的淘汰名录之中。根据产业结构调整指导目录(2005 年本),本项目的建设不属于目录中的禁止类或限制类项目。从这个角度考虑,本项目的建设符合我国产业政策。3.2.清洁生产全过程污染控制分析3.2.1 原辅料的清洁性分析首先建设项目尽可能利用园区的集中供热,从而减少了燃料物质的使用。在生产过程中因为工艺的需要会使用到硫酸、丙酮、苯酚、溴丙烷等化学品,通过充分考虑母液的套用和溶剂的回收,从而进一步降低了原辅料的单耗。3.2.2 选用先进的生产工艺和设备本项目的三个产品的合成方法采用目前国内成熟、可靠的生产技术,已为众多生产厂商所运用。该法生产工艺的先进性主要表现在:(1)通过控制温度、物料配比等工艺条件和参数优化,收率稳定且易于操作。(2)对所使用的丙酮、溴丙烷等各种原料和生产过程中所产生的母液进行循环套用,减少了污染物的排放。 (3)整个生产过程通过全过程控制,废水产生量少。由此可见,建设项目将采用较为先进的生产工艺,所选用的设备符合相应的设备标准和要求。3.2.3 工程节能措施概述本项目所选择的设备属于技术上成熟、经济上合理、生产上实用的设备。在设备选择上考虑到以下因素:设备性能先进、维修方便、零部件通用性好、互换性好、结构合理、工效较高、节能、设备安全可靠、对环境无污染。38生产装置的布置均按流程顺序放置,既节能也有利于清洁文明生产。3.3 减少污染物排放量通过进一步调查和了解,列出国内外同类企业及先进技术的产品单耗情况和本项目的单耗指标水平,由此可以看出本项目所采用的工艺、设备等是同行业内比较先进的,单耗数值大都低于同类产品的单耗数值。表 4-1 建设项目产品单耗指标数据类别名称重要组分、规格、指标单耗(t/t 产品)同类产品单耗(t/t产品)顺酐990.560.58乙醇990.580.58硫酸980.080.09碱液320.030.031丙酮基丁二酸二乙酯丙酮980.320.33苯酚990.970.99液碱321.291.312苯甲醚硫酸二甲酯981.301.29双酚 S980.8550.88溴丙烷990.4250.42液碱320.860.863 4-丙氧基双酚S(COP)氢溴酸450.620.61而在减少污染物排放方面,本项目主要体现在 1.加强工艺设计,通过对废气的有效收集处置,减少废气排放量;2.充分利用区域污水处理厂和热电厂资源,以减少污染物的排放;3、注重生产设备的选择、物料的投加方式和管理制度的确立,最大限度控制生产过程中的无组织排放。通过以上措施,确保本项目的实施,最大程度的考虑对资源的回收再利用,以减轻对周围环境的影响。3.4 水资源清洁生产分析3.4.1 用水情况分析建设项目年给排水指标量见表 42。表 42 项目给排水指标量统计(单位 m3/a)39类型新鲜补充水情况重复及循环用水情况项目排水情况1自来水3005循环系统循环用水15500废水30932电厂蒸汽470回用蒸汽510清下水03清下水回用绿化655合计34751666530933.4.2 水资源利用情况分析(1)水重复利用率水重复利用率重复用水量/(重复用水量新鲜水量)100建设项目重复用水量考虑冷却循环系统用水、蒸汽冷凝回用水及回用绿化的清下水,计算得本项目水重复利用率为 82.75。(2)循环利用率循环利用率循环水量/(循环水量新鲜水量)100建设项目循环用水考虑冷却循环系统用水,计算得本项目水的循环利用率为76.96。(3)回用水量建设项目考虑部分冷却水作为厂区绿化用水再次使用,回用水量为 655 m3/a。(3)废水排放水平分析建设项目实施清洁生产,提高水资源利用率,污染物排放量最小化。从污染物排放浓度看,生产过程中产生的各类废水经处理后均能够达到化学工业园污水处理厂接管标准。 综上所述,从工艺流程、设备各方面来看,建设项目采用了国内较为成熟可靠的生产工艺、原辅材料单耗指标偏低、充分考虑了溶剂和母液的回用、排污量较小,属于较清洁的生产工艺。建议加强实施“清洁生产”的措施40(1)在生产过程中根据实际情况改进和调整工艺设备的运行参数,以进一步提高产品的质量,做到高效低耗,降低成本,特别是降低生产过程中各种辅料的使用量,减少生产过程中三废的排放量。(2)对有可能出现的事故排放作好思想准备,并作好防范计划和补救措施,使污染降低到最低程度。3.5.循环经济分析本项目的循环经济理念主要体现在:(1)建设项目通过提高溶剂和母液的回收率,并加强这类物质的回收再利用,以减少生产过程的资源和能源消耗
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