资源描述
化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如下: 29有机合成推断 高考每年都有一个固定的选考大题考查有机合成与推断， 涉及官能团的判断、有机反应、结构简式和有机 化学反应方程式的书写、同分异构体数目判断及书写以及有机合成路线设计等内容。 化合物。E 是一种治疗心绞痛的药物。由葡萄糖为原料合成 E 的路线如下: C1CH ClClhCOONa fOOH CDOC2HS 治 K - H2C E COOH CO0C2H5 1) CIClljCOOCJh CHsONa 2) CCIICI QH5OH 1 COOSH 耳 r-+ COg 比 COOC?H5 回答下列问(1) A 的化学名称为 _ (2 的反应类型是 _ (3 ) 反应所需试1) _ 。 (7)苯乙酸苄酯(；.；一， -.)是花香型香料， 设计由苯甲醇为起始原料制备苯乙酸苄酯的 合成路线。 (无机试剂任选) 2 .【2018 新课标 2 卷】以葡萄糖为原料制得的山梨醇( A)和异山梨醇(B)都是重要的生物质转化平台 1.【2018 新课标 1 卷】化合物 W 可用作高分子膨胀剂，一种合成路线如下: t 6 n C4H9)2SnO 催化剂 3 F 是 B 的同分异构体，7.30g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠反应可释放出 2.24L 二氧化碳 （标准状况） ，F .种（不考虑立体异构）；其中核磁共振氢谱为三组峰， 峰面积比为 3 ： 1 ： 1 的结构简式 3. 【2018 新课标 3 卷】近来有报道，碘代化合物 E 与化合物 H在 Cr-Ni 催化下可以发生偶联反应，合成 一种多官能团的化合物 Y,其合成路线如下: 回答下列问题: B 为单氯 (1) (3) (4) (5) 葡萄糖的分子式为 由 B 到 C 的反应类型为 C 的结构简式为 由 D 到 E 的反应方程式为 (6) 的可能结构共有 CH3CCH 0 NaCN c D -r hr - FC4H3N 2)CH,CH：OHH；SO4 曲 5 F CHjCHO G H、 C已0 NsOH-H.O o 丿 已知：-卜.：一- ：?：=： 八-；!.： (1) A 的化学名称是 代烃, 由 B 生成 C 的化学方程式为 (3) 由 A 生成 B、G 生成 H 的反应类型分别是 (4) D 的结构简式为 (5) Y 中含氧官能团的名称为 回答下列问A 中含有的官能团的名称为 O O HI A NaOHH.O 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 4 ）E 与 F 在 Cr-Ni 催化下也可以发生偶联反应，产物的结 （7） X 与 D 互为同分异构体，且具有完全相同官能团。 X 的核磁共振氢谱显示三种不同化学环境的氢, 峰面积之比为 3 : 3 : 2。写出 3 种符合上述条件的 X 的结构简式构简式为 5 1. 【2018 蓉城名校联盟】D 是一种催眠药，F 是一种香料，它们的合成路线如图所示。 （1） A 的化学名称是 _ ，C 中含氧官能团的名称为 _ 。 （2） F 的结构简式为 _ ，A 和 E 反应生成 F 的反应类型为 _ 。 （3） AB 的化学方程式为 _ 。 （4） B 与乙炔钠合成 C 的反应类型（酸化前）是 _ ;写出由 C 合成 D 的第二个反应的化学方程 式 _ 。 （5） 同时满足下列条件的 E 的同分异构体有 _种（不含立体异构）。 遇 FeCb 溶液发生显色反应；能发生银镜反应。 （6） 以乙炔和甲醛为起始原料，选用必要的无机试剂合成 1, 3- 丁二烯，写出合成路线（用结构简式表示 有机物，用箭头表示转化关系，箭头上注明试剂和反应条件 ）。 2. 【2018 辽宁实验中学期末】聚酰亚胺是重要的特种工程材料，广泛应用于航空、纳米、激光等领域。 某聚酰亚胺的合成路线如下（部分反应条件略去）： 已知：有机物 A 的质谱图与核磁共振氢谱图如下 3 31 1 2RC00H H C = CH IEC CNA _ 1 lift 粗 2)H,0- 100100药阳抑加 榷老疑犠氯诜图 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 6 回答下列问题: 反应的反应类型是 能发生银镜反应 能发生水解反应，且水解产物之一能与 FeCI 3溶液发生显色反应 1mol 该物质最多能与 8mol NaOH 反应 Clls QOC(y-COOCI I (6)参照上述合成路线，以间二甲苯和甲醇为原料 (无机试剂任选)设计制备 合成路 线。 3. 【2018 湖北八校联考】某原料药合成路线如图所示。 回答下列问题： (1 )甲乙的反应类型为 _ ;乙丙的反应条件为 _ 。 (2) _ 丁的名称为 _ ;戊的分子式为 。 (3) _ 丁发生银镜反应的化学方程式为 _ ;己_庚的化学方 程式为 _ 。 (4) 化合物己的芳香族同分异构体有多种， A 和 B 是其中的两类，它们的结构和性质如下： 已知 A 遇 FeCb 溶液发生显色反应，能和银氨溶液发生银镜反应，苯环上只有两个对位取代基，则 A 的 结构简式可能为 _ 或 _。 已知 B 中含有甲基，能发生水解反应，苯环上只有一个取代基， 则 B 的结构(不考虑立体异构)有 _ 种。 CHa CHS +HCI (1) A 的名称是 ;C 中含氧官能团的名称是 式: (3) (4) (5) 反应的化学方程式是 F 的结构简式是 同时满足下列条件的 G 的同分异构体共有 种(不含立体异构)；写出其中一种的结构简 +CHC1 o 7 I (5) 丁烯酮(；二;一【一；-)可用作聚合反应单体制取阴离子树脂，还可用作烷基化剂和合成甾族化2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 8 合物及维生素 A 的中间体。请以乙烯和乙炔钠 (日点=二：)为原料(无机试剂任选)，设计制备丁烯酮的合成路 反应试剂 反应试刑 线。【合成路线流程图示例： A - B 示衣丘斥目标产物。】 4. 【2018 河北“五个一名校联盟”高三第二次考试】从石油中裂解获得 A 是目前工业上生产 A 的主要途 径，图中的 N 是高分子化合物。以 A 和 1, 3- 丁二烯为原料合成 N 的流程如图所示。 A冲总严營吨占”亠讣即严需淤曾 1,3-丁二烯芦型HOOCCHErCHaOH 严吧；严生 - - 1 - 1 (J) - - - - i)ri* - 请回答下列问题： (1) _ D 物质的名称为 _ ; BC 的化学方程式为 _ (2) _ G 中官能团的名称为 _ , 3E 涉及的反应类型为 _ 。 (3) 在催化剂存在下， E 和 M 等物质的量发生聚合反应， N 的结构简式为 _ 。 (4) _ E 有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体最多有 _ 种(不考虑立体异构)。 可与 N&CO 溶液反应；分子中只有一个环状结构。 其中核磁共振氢谱中峰数最少的有机物的结构简式为 。 (5) 天然橡胶是异戊二烯的聚合物，其单体是 CH=C(CHQCH=CH。试以异戊二烯为原料(其他无机试剂任 I 0 H0O-CH, O O V t?-OH 选)，设计制备 * ：丨 的合成路线，写出合成路线流程图 (合成路线流程图可仿照题干 )。 9 答案与解析2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 10 一、考点透视 1.【答案】（1）氯乙酸 （2 ）取代反应 （3） 乙醇/浓硫酸、加热 （4） C2H18Q （5） 羟基、醚键 【解析】A 是氯乙酸与碳酸钠反应生成氯乙酸钠，氯乙酸钠与 NaCN 发生取代反应生成 C, C 水解又引入 1 个羧基。D 与乙醇发生酯化反应生成 E, E 发生取代反应生成 F，在催化剂作用下 F 与氢气发生加成反应将酯基 均转化为醇羟基，2 分子 G 发生羟基的脱水反应成环， 据此解答。（1）根据 A 的结构简式可知 A 是氯乙酸；（2） 反应中氯原子被-CN 取代，属于取代反应。（3）反应是酯化反应，所需试剂和条件分别是乙醇 /浓硫酸、 11 ? + CHjCOONa 0 H0 加热；（4）根据 G 的键线式可知其分子式为 C2H8Q; （ 5）根据 W 的结构简式可知分子中含有的官能团是醚键 HTCOO 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 12 2.24L 二氧化碳（标准状况），说明 F 分子中含有羧基，7.30g F 的物质的量是 7.3g 十146g - mol _1 = 0.05mol，二氧化碳是 O.lmol，因此 F 分子中含有 2 个羧基，则 F 相当于是丁烷分子中 的 2 个氢原子被羧基取代，如果是正丁烷，根据定一移一可知有 3.【答案】（1）丙炔 （2） 二 CI-. 1 - ：i;、 v 【3 I （3） 取代反应；加成反应 （4） CH2COOC2HS (6) 9; HOOC COOH 【解析】 匍萄糖在催化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A, A 在浓硫酸的作用下发生分子内脱水 反应生B, B发生酯化反应，D 在氢氧化钠溶液中水解生成 E,据此解答。（1）葡萄糖的分子式为 C6H2Q。（ 2）葡萄糖在催 化剂作用下与氢气发生醛基的加成反应生成 A,因此 A 中含有的官能团的名称为羟基。 （3）由 B 到 C 发生酯化 反应，反应类型为取代反应。 （4）根据 B 的结构简式可知 C 的结构简式为 。（6） F 是 B 的同分异构体，7.30g 的 F 与足量饱和碳酸氢钠可释放出 6 种结构。如果是异丁烷，则有 3 种结构，所 以可能的结构共有 9 种（不考虑立体异构），即 H（XJC C00H COOJI C001 C00H HU0C COOH 70011 )()H HOOC , COOJ。其中核磁共振氢谱为三组峰, 峰面积3 ： 1 ： 1 的结构简式根据 C。（5 ）由 D 到 E 是乙酸 形成的酯基水解，反应方程式为 13 【解析】根据 A 的结构，第一步进行取代得到 B,再将 B 中的 Cl 取代为 CN 水解后酯化得到 D;根据题 目反应得到 F 的结构，进而就可以推断出结果。 A 到 B 的反应是在光照下的取代， Cl 应该取代饱和碳上的 H,O 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 14 所以 B 为 ；B 与NaCN反应，根据 C 的分子式确定 B 到C是将Cl取代为CN所以C为； C酸 性水解应该得到 丨 i ,与乙醇酯化得到 D,所以 D 为 一丨， 一， D 与 HI 加成得到 E。 根据题目的已知反应，要求 F 中一定要有醛基，在根据 H 的结构得到 F 中有苯环，所以 F 定为 成反应。（4） D 为 二,二丨_。（ 5）Y 中含氧官能团为羟基和酯基。 可以得到丫，将 H 换为 F 就是将苯直接与醛基相连，所以将 Y 中的苯环直接与羟基相连的碳连接即可，所以产 CH3pOOCH2C=CCH3 SCH3C=CCH2COOCH3 . CHaCHOOC =CCHa , CHaCH CCOOCH3 O 二、考点突破 1.【答案】（1）环己醇羟基 F 与 CHCHC 发生题目已知反应，得到 G, G 为 H; H 与应得到 Y。（ 1 ） A 的名称为丙炔。（2 ） B 为 7 , C 为 Cl CN ，所以方程式为： C . . 。（ 3）有上述分析 A 生成 B 的反应是取代反应, G 生成 H 的反应是加 （6）E 和 H 发生偶联反应 C6HS 物为 0 一（7） D 为 CH mCCH*OCCH*Hm,所以要求该同分异构体也有碳碳三键和酯基, 同时根据峰面积比为 3 : 3 : 2，得到分子一定有两个甲基，另外一个是 CH,所以三键一定在中间，也不会有 的 可 能， CHgCOOCs 匚 CH 虫、CH3C = CCOOCH2CH3 、 (3) +Q 2 +2H2O OCOC1 OCONH I 广； I- . .； G与氢气加成得到 0 酯化反应（或取代反应） OH O 15 (4) 加成反应 1 II +NH 一 j +HCl (5) (6) HCH0 Na * HCCH 版氨 HOCILOCCHjOU 璘仁辻 CH2=CHCHCH3 OH 【解析】由苯酚与氢气反应生成 A 和 A 的分子式可知 A 为 ，由 A 与 Q 发生催化氧化反应生成 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 16 取代反应 O ，由 0H COOH 与 H+。综上所述，（1）由 A 的结构简式可知 A 为环己醇，由 C 的结构简式可知 C 中含氧官能团是羟 OH O +Q 2 +2H0基。（2 ）A 与 E 发生酯化反应（或取代反应）。（3）A 发生催化氧化反应生成环己酮和水： 2 OCON Hi 二一一卜+NH +HCl。（ 5） E 的同分异构体遇 FeCIs溶液 （4）由 C 合成 D 的第二个反应是 O-C0C1 发生显色反应说明含有酚羟基，能发生银镜反应说明含有醛基或甲酸酯基, 其苯环上含有一个一 CHO两个羟 基的结构有 6 种，其苯环上含有一个羟基和一个一 OOCH 的结构有 3 种，故符合条件的 E 的同分异构体共有 9 种。 2.【答案】（1）乙醇 羧基 (3) 仁CJOH +GH5O 节一COOCzH, + H2O (4) (5) （或其他合理答案） 【解COOCHj HCXJQ 可逆推出 tYlx 肝 CKOOOYVCOCCH O 敞硫勲 M 9 coWHb , D 为 冋；结合 A 的质谱图可知 A 的相对分 的分子式可知 OH COO?a OOCH QOCH (6) CH3OOC 由 FVHCL CHSO0C OOCHS 沁 17 3.【答案】（1）取代反应 NaOH 水溶液，加热子质量为 46, 9 又 A 的核磁共振氢谱图中有 3 组峰，故 A 为 CHCHOH 进一步可推知 C 为 ，B 为甲苯; 古 HCXX：COOH 根据已知信息、 G 的分子式和聚酰亚胺的结构简式可推出 F 为 ：，G 为、 * 。（5）能发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，能发生水解反应且水解产物之一能与 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚酯基，又 OOCH 00（ ；H 1mol 该物质最多能与 8mol NaOH 反应，故满足条件的 G 的同分 HCOO 异构体有 3 种。 OOCII OOCH OOCH 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 18 或其他合理答案） 遇 FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基，能和银氨溶液发生银镜反应，说明含有醛基或甲酸酯基，再结 (2)苯甲醛 C9HO (3) +2Ag(NH) 2OH6 1coow M +HO+2A +3NH3 f +H2O CHJCHJCHO CHCHO no I CH： CHZ=CH HHr 催化捌 CHCHBr CHCHOH 上 CHCHO CHzCHCCH OH OH O fife HsSO* r.) CHaCH C CHj CHs Ct r NaCCH - CHjCHCCH HgSO. : i ， CHCHO : -； OH OH O CH3CHCCH. 權 HsSO( - 【解析】由戊的结构简式及丁T戊的反应条件，可推知丁为 CHO ，则丙为 Hi OH 合苯环上只有两个对位取代基及化合物己的分子式，知 A 的结构简式可能为 aCHCHO | CH： 。B 能发生水解反应，则含有酯基, B 中含有甲基且苯环上只有一个取代基，则符合条件 CHj 0CHOOCH COOCH忑 Hi |CHiCOOCH CHiOCKCH, 5 种。 4.【答案】（1）苯甲醇 +2NaOH | : +2NaX（X 代表卤素原子） 羟基、碳碳双键 取代反应、消去反应 COOH -ECHCfi.1 hCli-1 GUOH 0 +CHN 19 (4) 19 CH I (5) c ru cn CH li汀 Ul, 1 杆 | - Br Rt CH, 1WH 的水诸液 CHiCHCHf H屯 A OH OH CHi COOH I Rr CHi NaQH 曲水莆黑Q HOOC-t-CHj COOH 才 OH H CHa OH Ik OH - 2017 年高考“最后三十天”专题透析 好教育云平台 教育因你我而变 20 首先发生取代反应，生成的产物再发生消去反应得到 E。（3）E 和 M 等物质的量聚合可以得到 3 个取代基，即一 CH、一 OH CH=CH 时有 10 种结构，当 E 的同分异构体的苯环上有两个取代基，即一 OH CH=CHG 或一 OH CHCH=CH 或一 OH C（CH）=CH 时，各有 3 种结构，共 19 种，其中核磁共振氢谱中峰 HO 数最少的有机物的结构简式为 * : 。 CtJUU -E-C HCHCH COOH O T CHL 6 。（4）由条件、可知，含有酚羟基，当 E 的同分异构体的苯环上有 () I1OO-CUi CHG-OH FLC； O CH, 【解析】由“从石油中裂解获得 A 是目前工业上生产 A 的主要途径”推出 A 为 CH=CH,由题给流程图可 lOCHj OH 推出试剂 a 为卤素单质，B 为 CHXCHX（X 代表卤素原子），C 为 HOCHCHOH D 为苯甲醇（U ） , E 为 ,F 为 CHBrCH=CHCfir ,G 为 HOCbCHnCHCOH H 为 HOCHCHBrCHCHOH M 为 HOOCCH=CHCOOH 节 H YH YHYHj COOH O COOH L ci ici ici ci 打 。综上所述，（1） D 为苯甲醇；B 水解 得到 C: CHLCHS +2NaOH川 +2NaX（X 代表卤素原子）。 （2） G 中的官能团为羟基和碳碳双键; OilCi LClhCl J L I I COOH ) I CH, 6 COUH
展开阅读全文