高考化学一轮课时达标习题 第12章 选修5 有机化学基础4含解析

第12章选修五：有机化学基础（4）1(2018昆明质检)甲苯可用于合成治疗黏膜溃疡、创面等的镇痛药物苯佐卡因及食用香料F，其合成路线如下：已知：(R为CH3或H)；.苯环上发生取代反应的规律：当苯环碳原子上连有甲基时，主要在其邻位或对位上引入官能团；当苯环碳原子连有羧基时，主要在其间位上引入官能团。请回答下列问题：(1)B分子中含氧官能团的名称是_羧基、硝基_；试剂a的结构简式为_。(2)下列关于苯佐卡因合成路线的说法中错误的是_ac_(填字母)。a步骤和可以互换b反应、属于取代反应c反应的条件为酸性高锰酸钾溶液d反应除主要生成A外，还可能生成、(3)质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，b的化学名称是_丙烯醇_，写出E与试剂b生成F的化学方程式：_。(4)E有多种同分异构体，符合下列条件的有_6_种。苯环上有三个取代基；能发生银镜反应，且1 mol该有机物生成4 mol Ag。写出其中一种核磁共振氢谱有4个吸收峰，且峰面积之比为1223的有机物的结构简式：_(任写一种即可)_。(5)参照上述合成路线及信息，根据已有知识，完善下列以甲苯为主要原料制备有机物()的合成路线(无机试剂任选)。_解析 根据有机物官能团结构和性质特点，依据反应条件、已知信息和转化关系图借助于正推法或逆推法首先判断出有机物的结构简式，然后结合问题分析解答即可。在反应中，C与乙醇发生酯化反应生成苯佐卡因，则C 为，结合B的分子式为C7H5NO4可知B为。由题给信息知，当苯环上连有甲基时，再引入的其他基团主要进入甲基的邻位或对位；当苯环上连有羧基时，再引入的其他基团主要进入羧基的间位，故A为。根据E的结构简式可知D生成E发生已知信息中的反应，则D是苯甲醛，试剂a的结构简式为。根据E的结构简式和F的分子式及反应条件可判断试剂 b是醇，分子式为C3H6O。质谱图显示试剂b的相对分子质量为58，分子中不含甲基，且为链状结构，则b的结构简式为CH2=CHCH2OH，故F的结构简式为。(4)苯环上有3个取代基； 能发生银镜反应，且1 mol该有机物生成4 mol Ag，说明含有2个醛基，说明3个取代基是甲基和2个醛基，采取定二移一法，共有6种结构。2抗痫灵(G)具有抗癫痫、抗惊厥、抗抑郁等功效，其合成路线如下图所示(某些反应条件和副产物已略)：(1)A中含氧官能团名称是_(酚)羟基_；简述证明A含有该官能团的实验方法：_用一支洁净的小试管取A试液少许，用滴管滴几滴FeCl3溶液，若溶液变紫色，则证明A分子中含酚羟基_。(2)若以醛基为母体，则B的系统命名法的名称为_3,4二羟基苯甲醛_；的反应中属于加成反应的是_ (填序号)。(3)芳香化合物H是C的同分异构体，H的相关信息如下：a可发生银镜反应；b.可与NaHCO3溶液反应生成气体；c.苯环上的一溴代物有2种。则H的结构简式为_。(4)写出反应的化学反应方程式：_。(5)()的单体是薰衣草的调和香料，以苯甲醛()为起始原料(其余有机、无机原料任选)，参照G的合成，设计并补充完成下列合成路线图(空格内有几步，写几步)。_答案 3由糠醛(A)合成镇痛药莫沙朵林(D)和抗日本血吸虫病(J)的合成路线如下：已知：.最简单的DielsAlder反应是 ；.RCHORCH2CHORCH=H2O(R、R表示烃基或氢)。(1)BXC的反应类型是_加成反应_；B中的含氧官能团除羟基外，还有_酯基_(填名称)。(2)X的结构简式是_。CYD是加成反应， 推测Y的结构简式是 _O=C=NCH3_。(3)E的结构简式是_。(4)同时满足下列条件的G的同分异构体有_3种(分别是邻、间、对三种，如HCOOOH)_种。遇FeCl3溶液发生显色反应；能发生银镜反应；能发生水解反应。(5)H生成J的同时还有HCl生成，写出该反应的化学方程式：。(6)糠醛与苯酚发生缩聚反应生成糠醛树脂(其原理与甲醛和苯酚反应类似)，写出在酸性条件下糠醛与苯酚反应的化学方程式：_。4以下由AG的合成路线叫做“Krohnke反应”：A物质中与苯环相连的“CH2X”叫做“苄基”。请回答下列问题：(1)物质A在酸性KMnO4溶液中两个侧链均可被氧化，其有机产物的名称叫做_对苯二甲酸_；将A与NaOH水溶液共热，所得到的有机产物的结构简式为_。(2)反应产物中D物质的化学式为_HX_；用足量的H2还原吡啶，所得的产物的结构简式为_。(3)物质G与银氨溶液反应的化学方程式为_2Ag(NH3)2OH3NH32AgH2O_。(4)物质A与烧碱溶液共热的反应类型属于_取代(或水解)_反应，产物B的水溶性为_可溶于水_(填“可溶于水”或“不溶于水”)。(5)对比问题(1)的两个反应，“Krohnke反应”在有机合成中的作用是_在对苄基氧化时保护苯环侧链烃基；同时，使苄基在反应中既不会被彻底氧化，又不会水解_。解析 (1)A与NaOH水溶液共热时卤代烃发生水解反应(取代反应)。(2)根据质量守恒定律可知，D的化学式为HX；吡啶的结构与苯相似，在一定条件下1个吡啶分子与3个H2分子发生加成反应，生成只有单键且含有NH键官能团的环状产物，NH键不能省略。(4)B是阴阳离子构成的离子化合物，由此推断B可溶于水。(5)(1)中苯环上两个侧链都被彻底氧化为羧基(COOH)，而Krohnke反应中甲基未被氧化，而被保护，只有苄基被氧化为醛基(CHO)，且不能彻底氧化为羧基(COOH)；苄基在NaOH水溶液中共热时发生水解反应，而在Krohnke反应中不会发生水解反应。 6EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F3756EDBC3191F2351DD815FF33D4435F375