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姓名： 准考证号： 考场座位号： -密-封-线-2014年江西中医药大学硕士研究生入学考试分析化学模拟试卷二题号一二三四五六总分分值150分得分阅卷人复核人1、 填空题（每空2分，共20分） 标定NaOH常用的基准物质是 、 。 偏离朗伯比尔定律的主要因素是 、 。 按被作用物质的本质可分为_光谱和_光谱。 在色谱分析中，用两峰间的距离来表示柱子的_，两峰间距离越_，则柱子的_越好，组分在固液两相上的 性质相差越大。2、 是非题（每题2分，共20分）1、不论形成酸式络合物或碱式络合物均有利于络合滴定反应。( )2、在液相色谱法中，约7080的分析任务是由反相键合相色谱法来完成的。( )3、氢质子在二甲基亚砜中的化学位移比在氯仿中要小。( )4、与紫外吸收光谱相比，红外吸收光谱的灵敏度较低，加上紫外分光光度的仪器较为简单、普遍，只要有可能，采用紫外吸收光谱法进行定量分析是较方便。( )5、应用光电二极管阵列检测器可以获得具有三维空间的立体色谱光谱图。( )6、光谱定量分析中，各标样和试样的摄谱条件必须一致。( )7、归一化法要求样品中所有组分都出峰。( )8、玻璃电极膜电位的产生是由于电子的转移。( )9、对称结构分子，如H2O分子，没有红外活性。( )10、.比色分析中显色时间越长越好。（ ）三、选择题（每题2分，共20分）1、用50 mL滴定管滴定，终点时正好消耗25 mL滴定剂，正确的记录应为（ ） A、25 mL B、25.0 mL C、25.00 mL D、25.000mL2、EDTA与金属离子配位时，一分子的EDTA可提供的配位原子数是（） A.、2 B.、4 C、6 D、83、 在液相色谱中，为了改变色谱柱的选择性，可以进行如下哪些操作？（ ）A、改变流动相的种类或柱子B、改变固定相的种类或柱长C、改变固定相的种类和流动相的种类D、改变填料的粒度和柱长4、下列化合物含 C、H或O、N，试指出哪一种化合物的分子离子峰为奇数( ) A、C6H6B、C6H5NO2C、C4H2N6O D、C9H10O2 分析化学试题 共3页 第1页5、在下列因素中，不会使NMR谱线变宽的因素是( )A、磁场不均匀 B、增大射频辐射的功率 C、试样的粘度增大D、种种原因使自旋-自旋弛豫(横向弛豫)的速率显著增大6、在含有 Fe3+和 Fe2+的溶液中，加入下述何种溶液，Fe3+/ Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度的影响)（ ）A、 稀 H2SO4 B.、HCl C.、NH4F D.、邻二氮菲 7、用佛尔哈德法测定Cl离子时，采用的指示剂是（ ）A.、铁铵矾 B.、铬酸钾 C.、甲基橙 D、荧光黄8、在气相色谱法中，用于衡量柱效的参数是( )A、保留时间 B、相对保留值 C、半峰宽 D、峰面积9、如果试样比较复杂，相邻两峰间距离太近或操作条件不易控制稳定，要准确测量，保留值有一定困难时，宜采用的定性方法为（ ）A、利用相对保留值定性 B、利用文献保留值数据定性 C、加入已知物增加峰高的办法定性 D、与化学方法配合进行定性10、化学位移是由于核外电子云的 所引起的共振时磁场强度的移动现象。( )A、拉摩尔进动 B、能级裂分 C、自旋偶合 D、屏蔽作用。4、 简答题（每题6分，共30分）(1)在配位滴定中，为什么要加入缓冲溶液控制滴定体系保持一定的pH？ (2)简述影响红外波数的因素。(3)高效液相色谱有哪几种定量方法，其中哪种是比较精确的定量方法，并简述之。(4) 举例说明核的化学等价及磁等价。(5)色谱仪主要有哪些特点？五、波谱解析（每题15分，共30分）。分析化学试题 共3页 第2页（1）已知某未知物分子式C9H7NO，测得其红外吸收光谱如图，试推断其结构式。(2) 化合物分子式为C7H16O3，其碳谱和氢谱如下，试推测其结构961 1.375.30 3.38六、计算题（每题10分，共30分）1、有一标准Fe3+溶液，浓度为6mg/ml，其吸光度为0.304，而试样溶液在同一条件下测得吸光度为0.510，求试样溶液中Fe3+的含量（mg/L）。 2、测定黄芩颗粒中的黄芩素的含量，实验方法同例1。测得对照品溶液（5.98 g/ml）和供试品溶液的峰面积分别为：706436和458932，求黄芩颗粒中黄芩素的含量。3、称取软锰矿试样0.4012 g，溶解后在酸性介质中加入0.4488g 基准Na2C2O4。 待充分反应后, 以 0.01012 molL-1 KMnO4溶液返滴定过量的 Na2C2O4 至终点时，消耗 30.20 mL。 计算试样中 MnO2 的质量分数。（已知MMnO2 =86.94 MNa2C2O4 =134.0）分析化学试题 共3页 第3页参考答案一、1、草酸 邻苯二甲氢钾 2、光学因素 化学因素 3、分子 原子 4、选择性；大；选择性；热力学2、 1.C、2.C、3.C、4.B、5.B、6.D、7.A、8.C、9.C、10.D3、 1.、2.、3.、4.、5.、6.、7.、8.、9.、10.、4、1、 用EDTA滴定金属离子时，既要使金属离子滴定完全，又要让金属离子不水解，必须控制溶液在一定的pH值，另外在滴定过程中不断释放出H+，即 M+H2Y2-=MY+2H+ 酸度不断增大。因此为了控制适宜的酸度范围，就需加入缓冲溶液。2、电子效应：诱导效应，共轭效应，场效应，空间效应：空间位阻，夸环效应，环外双建效应，氢键效应，费米共振，振动耦合效应等。3、高效液相色谱的定量方法与气相色谱定量方法类似，主要有归一化法、外标法和内标法。其中内标法是比较精确的定量方法。它是将已知量的内标物加到已知量的试样中，在进行色谱测定后，待测组分峰面积和内标物峰面积之比等于待测组分的质量与内标物质量之比，求出待测组分的质量，进而求出待测组分的含量。4、化学等价：有相同化学位移的核。在苯环上，六个氢的化学位移相同，它们是化学等价的。磁等价：是指分子的一组氢核，其化学位移相同，且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同。举例（略）5、色谱仪的主要特点是可以对混合物进行多组分分析或全分析。具有应用范围广、样品用量少、高选择性、高效能、高速度以及高灵敏度等优点。五、1、2、六1、分析化学试题参考答案 共2页 第1页2、3、解：草酸钠处理软锰矿的反应为MnO2 + C2O + 4H+ Mn2+ + 2CO2 + 2H2OKMnO4返滴定Na2C2O4的反应为2MnO + 5 C2O + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O1 MnO2 1 C2O，2 MnO4- 5 C2O42- ， 所以 分析化学试题参考答案 共2页 第2页姓名： 准考证号： 考场座位号： -密-封-线-2014年江西中医药大学硕士研究生入学考试有机化学模拟试卷二题号一二三四总分分值150分得分阅卷人复核人一、选择题（每题3分，共48分） 1.一个化合物虽然含有手性碳原子,但化合物自身可以与它的镜像叠合,这个化合物叫( ). A：内消旋体 B：外消旋体 C：对映异构体 D：低共熔化合物2下列醇与金属Na作用，反应活性最大的为 ( )。 A 甲醇 B 正丙醇 C 异丙醇 D 叔丁醇3下列化合物不能发生坎尼扎罗反应的是：( )。 A糠醛 B甲醛 C乙醛 D苯甲醛 4推测下列各化合物具有芳香性的是（ ）。 A B C D 5. 内消旋酒石酸与外消旋酒石酸什么性质相同 ( ) A 熔点 B 沸点 C 在水中溶解度 D 比旋光度6.下列化合物不能进行银镜反应的是（ ）A葡萄糖 B麦牙糖C乳糖D淀粉7. 下列化合物不能使酸性高锰酸钾褪色的是（ ）A 1-丁烯 B 甲苯 C 环丙烷 D 2-丁醇8. 合成化合物CH3OC(CH3)3的最佳方法是（ ）A 甲醇和叔丁醇分子间脱水 B 甲基氯和叔丁醇钠反应 C 甲醇钠和叔丁基氯反应 D 格氏试剂和丙酮反应9. 组成杂环化合物最常见的杂原子是( )A Si,B,P B S,O,N C F,Cl,Br D Cr,Ni,Al10. 下列碳正离子最稳定的是（ ）。有机化学试题 共5页 第1页11. 在下列化合物中，最容易进行亲电加成反应的是（ ）。12.下列化合物有手性的是（ ）；13. 醛、酮与锌汞齐(Zn-Hg)和浓盐酸一起加热,羰基即被( )。 A.氧化为羧基 B.转变成卤代醇 C.还原为亚甲基 D.还原为醇羟基14. 下列化合物不能与 发生反应的是( )。A. B. C. D. 15. 下列羰基化合物中能形成最稳定水合物的是 ( )。 A.甲醛 B.乙醛 C.三氯乙醛 D.丙酮16.环己烷优势构象中能量最高的是（ ）A 椅式构象 B 船式构象 C扭船式构象 D半椅式构象二、完成反应式（每题2分，共32分） 6.有机化学试题 共5页 第2页7. 7.9.10.11.12.三、问答题（共40分）(1) 命名下列化合物有构型的标出构型（10分） 1. 2. 3. 4. 5. 有机化学试题 共5页 第3页（2）阐述下列反应历程（8分）（3）写出下列化合物的最稳定构象：（5分）（4）用简单化学方法鉴别下列各组化合物。（5分）四、推断题（1）某烃A(C4H8)，在较低温度下与氯气作用生成B(C4H8Cl2)；在较高的温度下作用则生成C(C4H7Cl)。C与NaOH水溶液作用生成D(C4H7OH)，但与NaOH醇溶液作用却生成E(C4H6)。E与顺丁烯二酸酐反应生成F(C8H8O3)。试推断AF的构造，并写出有关反应式。（6分）（2）根据下列NMR数据，给出化合物的结构式。C9H10O：1.2(t,3H),3.0(qua.,2H),及7.48.0 (m，5H) （6分）五、合成题（每题10分，共30分）有机化学试题 共5页 第4页（1） 由 合成 （2）由乙酰乙酸乙酯合成 （3） 有机化学试题 共5页 第5页有机化学试题参考答案一、1.A 2.A 3.C 4.B 5.D 6.D 7.C 8.B 9.B 10.A 11B 12.D 13.C 14.C 15.C 16.D二、 6. 7. 9. 10. 11. 12.三（1）1、3 烯丙基环戊烯 2、N 甲基 N 乙基环丁胺（或 甲基乙基环丁胺） 3、3 甲基戊二酸单乙酯 4、 5、 （2）有机化学试题参考答案 共2页 第1页（3）(4) 四、(1)(2) 五、（1）（2）（3） 有机化学试题参考答案 共2页 第2页
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