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2.7 双共振（双共振（Double resonance）2.7.1 概述概述双共振：在垂直于双共振：在垂直于B0方向上再加上方向上再加上B2。 1H1H；13C1H：被检测的核：被检测的核被干扰的核被干扰的核双共振实验的用途：双共振实验的用途： 简化谱图；简化谱图； 确定一些隐藏谱线；确定一些隐藏谱线； 提高灵敏度；提高灵敏度； 确定确定J的相对符号；的相对符号； 确定化学位移；确定化学位移； 确定空间位置；确定空间位置； 对被干扰的核照射射频场对被干扰的核照射射频场B2时，有：时，有：22222BB 2代表被干扰的核被照射的频谱宽度。代表被干扰的核被照射的频谱宽度。AmXn双共振的类型双共振的类型B2的强度的强度 实验现象实验现象 名称名称 2nJAX A核谱线简化为一单峰核谱线简化为一单峰 自旋去耦自旋去耦 2 JAX A核谱线部分简化核谱线部分简化 选择性自旋去耦选择性自旋去耦 2 1/T2 A核谱线分裂核谱线分裂 自旋微扰自旋微扰 2 1/T2 A核谱线强度变化核谱线强度变化 广义广义NOE2.7.2 自旋去耦（自旋去耦（Spin decoupling）定性解释定性解释AX：若：若A被照射发生共振的同时（该照射频率记为被照射发生共振的同时（该照射频率记为 A），），以强的功率照射以强的功率照射X（该照射频率记为（该照射频率记为 X），引起），引起X核发生共核发生共振并饱和，振并饱和，X核在核在 和和 能级间快速跃迁（能级间快速跃迁（X谱线消失），谱线消失），结果结果A核区分不清核区分不清X核的状态，而只看到其平均值，即在核的状态，而只看到其平均值，即在A核处产生的附加磁场（在核处产生的附加磁场（在NMR时标下）平均为零。因此时标下）平均为零。因此A和和X核之间的耦合作用消失，核之间的耦合作用消失，A的谱线合并成单线。的谱线合并成单线。自旋去耦的主要用途：确定耦合关系；自旋去耦的主要用途：确定耦合关系； 简化谱图；简化谱图； 确定隐藏谱线的化学位移；确定隐藏谱线的化学位移； 去掉核四级矩效应。去掉核四级矩效应。2.7.3 核核Overhauser效应（效应（Nuclear Overhauser Effect）Albert W. Overhauser (1926)NOE: 若对分子中空间相距较近的两核（若对分子中空间相距较近的两核（ NH SH一般，观测到的是活泼氢的平均化学位移值，可通过加一般，观测到的是活泼氢的平均化学位移值，可通过加入入D2O确认。确认。1）OH：一般是一个锐峰；：一般是一个锐峰； 有些情况下可观测到裂分或多个峰。有些情况下可观测到裂分或多个峰。2）NH：一般是一个较钝的峰，观测不到：一般是一个较钝的峰，观测不到N的耦合裂分。的耦合裂分。2.9 核磁共振氢谱的解析核磁共振氢谱的解析解析步骤：解析步骤：1）区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带、）区分出杂质峰、溶剂峰、旋转边带、13C卫星峰等；卫星峰等；12z2yx2N32X2H1C2N2X2H1CX: 卤素原子；三价氮卤素原子；三价氮X: 卤素原子；五价氮卤素原子；五价氮IyIInIIIzIVx：I、II、III、IV分分别代表处别代表处1,2,3,4价原子价原子不饱和度大于不饱和度大于4时，应考虑含苯环（三个双键和一个环）。时，应考虑含苯环（三个双键和一个环）。2）计算不饱和度（）计算不饱和度（unsaturation number)3）确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子）确定谱图中各峰组所对应的氢原子数目，对氢原子进行分配；进行分配；4）分子对称性的考虑；）分子对称性的考虑；5）对每个峰组的峰形、）对每个峰组的峰形、 、J都进行分析；都进行分析；6）组合可能的结构式；）组合可能的结构式；7）对推出的结构进行指认。）对推出的结构进行指认。HaJabJacJad(e)Jbd(e)HbJabJbcHcJacJbcJcd(e)Hd(e)Jad(e)Jb(c)d(e)deHhJhfJhgJhiJhjHf or HgJfgJhf or JhgHi or HjJijJhi or JhjC8H7OCl (CDCl3, 25C, 60MHz)CCH3O7.822.527.383J= 81H chemical shifts (ppm) and coupling constants (Hz)ClC5H6O (CDCl3, 25C, 60MHz)
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