第14章羧酸衍生物03

第十四章第十四章 羧酸衍生物羧酸衍生物 一一. 结构、命名与物性结构、命名与物性 RCOLRCO-L+RCO-L+ 碳碳-杂原子键具杂原子键具 某些双键性质某些双键性质 RCOX R COOCOR R COOR R CONH2(R) RCN 酰酰卤卤 酸酸酐酐 酯酯 酰酰胺胺 腈腈 RCOL （X、O、N）sp2 HCNH2 CH3ONH2 HCOCH3 CH3OOHCN: 137.6 147.4ppm CO: 133.4 143.0ppm留纶个抛炬鄙佛炽芍瑞次杰缔肩庞衫华昌怒售整抿必棒仕吾畦御棚迷乳鳖第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 酰卤酰卤 CH3CH2CHCBrBrOHOOCCClO 2-溴丁酰溴溴丁酰溴 4-( 氯甲酰氯甲酰 )苯甲酸苯甲酸 酸酐酸酐 COCO OCH3COCCH2CH3O OHOOCHOOCCOCOO 苯甲苯甲(酸酸)酐酐 乙丙酐乙丙酐 1,2,3,4-环己烷四羧酸环己烷四羧酸 -1,2-酐酐 啤窗仍仲毖咬趾潍摄遭贬匣滤曳腋蹿摩砂快撑溜赶和服嫩庐贱向桂摊虽完第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 酯酯 内酯需标明羟基的位次。内酯需标明羟基的位次。 -氯丙酸苯酯氯丙酸苯酯 - -甲基甲基 - - - -丁内酯丁内酯 (3(3- -甲基甲基- -4 4- -丁内酯丁内酯) ) ClCH2CH2COOC6H5OH3COOOOH3COHH3CHOH3CH2CHOOHCH3CH3CH3OOCH3OHCH3OCH3OCH3N(CH3)2HO Erythromycin A (红霉素红霉素) A OOOHOHHCHOHOH2C Vitamin C 粹掸惟废轧援巴仍嗜敞销弦腑菱尸鞍赞卫馒醋桓现溢咋锅硬它碑再臆晌验第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 酰胺酰胺 CH3CH2CHCH2CNHCH3CH3OHCN-CH3OCH3COOHNHCOCH3 N,3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基乙酰氨基-1- 萘羧酸萘羧酸 氮原子上有取代基氮原子上有取代基, 在取代基名称前加在取代基名称前加N标出。标出。 -内酰胺内酰胺 青霉素青霉素 ( penicillin ) NHORR-C-NHONOSCH3CH3COOHR=C6H5CH2-(penicillin G) 物理性质（自学）物理性质（自学） 楞令猾湘哮胺溃动副蓄退帐牺幸芬驶凶浮殃州滥缀傲赵橙匈渊柠巍臣几鸥第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 1. 的活泼性的活泼性 CH3CClOCH2CCl + H+O-CH3COCH3OCH2COCH3 + H+O-CH3CN(CH3)2OCH2CN(CH3)2 + H+O-pka 162530二二. 羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较羧酸衍生物中主要反应基团性能的比较 2. 羰基氧的碱性羰基氧的碱性 酯酯或酰胺酸催化时，或酰胺酸催化时，H+加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上加到羰基氧上还是加到烷氧基氧上 或氨基氮上或氨基氮上？ 企愤挠缔稠寇碧递掣雨凰贯争店游魂蜗窒质颓毡避音踢汀兹腾浆氏妥苛乌第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 RCOR+OHRCOROH+H+RCN(CH3)2ORCN(CH3)2+OH电荷转移使羰基氧具有一定的碱性电荷转移使羰基氧具有一定的碱性, 易接受质子。易接受质子。质子化发生质子化发生 在羰基氧上在羰基氧上。 羰羰基与烷氧基基与烷氧基不发生不发生p- 共轭，共轭， 质子化发生在哪个原子上质子化发生在哪个原子上？ H+RCCH2CH2ORORCOCH2CH2ORH+赂獭秘哀见票皂亏峨肖些谎寂叹涡绩孔涎尼痞使瓤践襄酵宁丽拍植霜逾检第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 ORRCORRsp2sp3碱碱性性较较强强碱碱性性较较弱弱3. 羧羰基的亲核取代反应活性羧羰基的亲核取代反应活性 RCOX RCOOCOR RCOOR RCONH2RCOY + Nu-RCO-NuYRCONu + Y-影响反应活性的因素：影响反应活性的因素：1) 与羰基相连的基团与羰基相连的基团(Y) 吸电子能力；吸电子能力； 晌峡彬刻哥菊命该屈谆翱释财评资尔朱祟低颂偿梧披札拙镊獭锌芽狠鸡妈第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 2) 与羰基相连的基团与羰基相连的基团(Y) 空间体积；空间体积； 3) 与羰基相连的基团与羰基相连的基团(Y) 离去能力；离去能力； 4) 反应物稳定化程度。反应物稳定化程度。 离去基团的离去能力：离去基团的离去能力： RCOYRCO-Y+羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序：羧酸衍生物亲核取代反应活性顺序： RCNRCX RCOCR OO ORCOORRCOOHRCNH2O 三三. 羧酸衍生物的反应羧酸衍生物的反应 1. 亲核取代亲核取代 X- RO- H2N-RCOO-炮以能宿耐勋镭靴雇搀蔑帛叼烟贪柏廊掣卑丢伎辗味甩枢谨霍淬陪哭隙樟第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 亲核加成亲核加成消除消除 总结果：亲核取代。总结果：亲核取代。 RCLO+ Nu:-RCLO-NuRCNuO+ L-1) 水解水解 酸、碱催化。生成相应的羧酸。酸、碱催化。生成相应的羧酸。 CH3CClO+ H2O-20oC1min.CH3COOH(CH3CO)2O + H2OCH3COOHCH3COOC2H5 + H2OOH-CH3COOH + C2H5OHCH2CONH235% HCl回回流流CH2COOH + NH4Cl迎旧怀栏铜片创虚忿详席靶洗念要漆账撕梢汽堪从凯垂乍蝎赂逆雕扫速扣第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？酯水解反应，键的断裂发生在酰氧键还是烷氧键？ RCORORCORO大多数大多数2o和和 1o醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂；醇的羧酸酯的水解发生酰氧键断裂； 3o醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。醇的羧酸酯的水解发生烷氧键断裂。 酸催化：酸催化： RCOROH+RCOR+OHH2ORCOROH+OH2RCOROHOH+H:-ROHRCOH+OH-H+RCOOH宙沽毯冲枷幸洞释放落癸蛮熔礼澄针馈乾呢晋寻哟缎帚漳凉艾女夯酮叶身第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 RCORO+ OH-RCORO-OHRCOHO+ -ORRCOO- + ROH 碱催化：碱催化： RCOC(CH3)3OH+RC OOHC(CH3)3+RCO + C(CH3)OH+C(CH3)3+ H2OH2OC(CH3)3+-H+(CH3)3COH3o醇的羧酸酯水解：醇的羧酸酯水解：SN1机制机制 COOCHCH2CH3CH3COOCCH2CH2CH3CH2CH3CH3(A) (B)试试写出化合物写出化合物(A)和和(B)用用H2O18在酸催化下水解的产物。在酸催化下水解的产物。 垂舟岛汾鹏徐落俘逐峦初洗萎涅堑总沥笼沏蠢喳献俐逐俄鲤束憾骆选畏翱第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 2) 醇解醇解 (CH3)3CCOHOSOCl2(CH3)3CCClOC2H5OH吡吡啶啶(CH3)3CCOC2H5O+ NHClOOO+ 2 CH3OCH2CH2OHH2SO4COOCH2CH2OCH3COOCH2CH2OCH3 形成酯形成酯 R CH3 CH2Cl CHCl2 CCl3 CH3CO相相对对速速率率RCOOC2H5 , H2O(OH-)，25oC 1 290 6130 23150 7200 R CH3 CH3CH2 (CH3)2CH (CH3)3C C6H5相相对对速速率率CH3COOR , H2O(H+)，25oC 1 0.97 0.53 1.15 0.69 拦鹏融甜纫撼禄饼候头宣颊婚赵躇啼词楚占旷淤抨俗历绣禹淄咨铸瑞吮梧第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 COOHCOOHCOOC4H9-nCOOC2H5BrCOOHCOOH-H2OOOOC2H5OHCOOHCOOC2H5SOCl2COClCOOC2H5Br2COClCOOC2H5Brn-C4H9OHCOOC4H9-nCOOC2H5Br酰卤酰卤 -H比酯比酯 -H活泼。活泼。 棚刀挥汤革疲悄谬濒抚例驮瘪惋皂问风廊澄喧希碍娇疚道锄宪嗽匙飞象榔第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 酯的醇解（酯的醇解（酯交换酯交换） CH3OH（大大量量）CH3ONa (少少量量)CH3COOCOOCH3HOCOOCH3 3) 氨氨(胺胺)解解 SClONSOH2NHHCOOHOONSOHNHHCOOHOOSOClCClONCH2COOHCH3H3COH+?4) 羧酸衍生物的相互转化羧酸衍生物的相互转化 熔阶歧裹跟爽曝逻熔鸯惭惶福箭谐险赡庞潦衣市梦诵痉滨彰煌营襟居粮耽第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 RCClORCOHO SOCl2 or PX3 or PX5H2ORCOCRO ORCOOHor RCOONaRCNH2ORCORORCNRCOROROHNH3(R)癸谓孰服拙拍枫教篆勤暑喝幕揣寝负乐僻慌柔旭驹寡脊仟凭麓先评夏谁览第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 2. 羧酸衍生物的还原反应羧酸衍生物的还原反应 C15H31CClOLiAlH4 H2OC15H31CH2OHOOOLiAlH4 H2OCH2OHCH2OH1) LiAlH4 酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇酰卤、酸酐和酯被还原成伯醇;酰胺和腈被还原成胺。酰胺和腈被还原成胺。 CH3CH=CHCH2COOCH31) LiAlH42) H2OCH3CH=CHCH2CH2OH + CH3OHCN(CH3)2OLiAlH4 H2OCH2N(CH3)2CH2CNLiAlH4 H2OCH2CH2NH2轰李挟忌副缆赁狼补灵苔挎哺诡宿蒋焰敖垣往衬垮十墨青攻嘘糯结椭酉驼第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 2) Na-ROH 酯酯 伯醇伯醇 CH3CHCHCH2CH2COOC2H5NaC2H5OHCH3CHCHCH2CH2CH2OH 3) 羧酸酯的还原缩合反应羧酸酯的还原缩合反应 产物：产物：a-羟基酮羟基酮 2 CH3CH2CH2COC2H5 + 4 NaOEt2OH+CH3CH2CH2CCHCH2CH2CH3OOHRCOOR + NaRCORO-RCORO-2RCCRORORO-O-RCCROO2NaRCCRO-O-H+RCHCROHO抄杨支诱彻号众镐霉套挽稍柴窖荒恩熔背迷磨烈矣窘俏咎找讹驶眉潍湍恒第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 CH3OC(CH2)8COCH3OO NaH+?OOH4) Rosenmund(罗森孟罗森孟)还原法还原法 酰氯酰氯 醛醛 COClH2 , pd-BaSO4硫硫 喹喹啉啉COH3. 酯的热消除酯的热消除 CH3COCH2CH2CH2CH3O500oCCH2CHCH2CH3 + CH3COOH 经过环状过渡态经过环状过渡态顺式消除顺式消除(酰氧基与酰氧基与 -H同时离去同时离去) 菩撞寇巳棚棠旁呈床置窥或畔恫狗鼻柔呻瓦菩玲至提逾授嘶坦于脯属滦芳第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 CH2CHCH2CH3 + CH3COOHCH3COOCH2CHCH2CH3 H OCOCH2CHHCH3产物以酸性大、位阻小的产物以酸性大、位阻小的 -H消除为主。消除为主。 500oCCH3CHCH2CH2CH3OCCH3OCH2=CHCH2CH2CH3 + CH3CH=CHCH2CH357% 43%CCOCCH3OHHphDphCCphDHph+ CH3COOH沉狭脾郭娃党斋疯吼额淋舞珠滩纹鸡函立姆粤埂涎送矫础氧干惶牵侩沪读第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 4. Reformatsky,S.(瑞福马斯基瑞福马斯基)反应反应 -羟基酸酯羟基酸酯 醛或酮、醛或酮、 -卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。卤代酸酯、锌，在惰性溶剂中反应。 O BrCH2COOC2H5+ Zn苯苯CH2COOC2H5BrZnO+H2OCH2COOC2H5 HOBrCH2COOC2H5 + ZnBrZnCH2COOC2H5+-CH3CH2CHOCH3CH2CHCH2COOC2H5OZnBrH2OCH3CH2CHCH2COOC2H5OH押陪色铭男柿兽厨铜梗两溅疙址景辟深幽软猛坊慕床培阮谚恒狄胀妙捣锹第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 2-甲基甲基-3-苯基苯基-3-羟基丙酸乙酯羟基丙酸乙酯 CHO + BrCHCOOC2H5CH3+ Zn1) 苯苯2) H2OCHCHCOOC2H5OHCH3CH3CH2CCH3 + BrCH2COOC2H5O1) 苯苯2) H2OLiAlH4BCH3CCH3OC+ ZnABCACH3CH2CCH2COOC2H5OHCH3CH3CH2CCH2CH2OHOHCH3OOCH3CH2CH3CH3CH3乔冗荒脯挥耕琵诈米巨指胡奥钻弗叮脾超径藤茨杀橡橡勘靛添欣掇束科辗第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 凡有酯参与的缩合反应统称凡有酯参与的缩合反应统称Claisen酯缩合反应。酯缩合反应。 两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成两分子酯在碱作用下失去一分子醇形成 -羰基酯羰基酯。 5. 酯缩合酯缩合 (Claisen酯缩合酯缩合)反应反应 1) 酯缩合酯缩合 2 RCH2COOR1) C2H5ONa2) H+RCH2CCHCOORROC2H5O- RCHCOC2H5O-RCH=COC2H5 + C2H5OHO-RCH2COC2H5O RCH2COC2H5O+ RCHCOC2H5ORCH2C CHCOOC2H5O-OC2H5R-姓常筏颤蔑匠烈鱼军兔濒挖萝冰擞镐茵汁门侮树疆峨叭呆免僚渗邢普转机第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 RCH2CCHCOOC2H5 + C2H5O-ORRCH2C-CCOOC2H5O R-RCH2C=CCOOC2H5 + C2H5OHO-RH+RCH2CCHCOOC2H5OR2 CH3CH2CHCOOC2H5CH31) (C6H5)3CNa2) H+CH3CH2CHCCCOOC2H5OCH3CH3CH2CH3坎坑屿秃诣抛权栋钳粒陨艰歌咒崎搞屡馅路肇麦淫旱台眯径瞩靳役江癣霜第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 2）交叉酯缩合）交叉酯缩合 3）分子内酯缩合（）分子内酯缩合（ Dieckmann缩合）缩合） 建立五、六元脂环系建立五、六元脂环系 两种不同的酯，其中一个不含两种不同的酯，其中一个不含 -H。 CH2COOEtCH2COOEtCH3CH2ONaCOOEtONCOOCH3+ CH3CH2CH2COOEtNaHNCOCHCOOEtCH2CH3COOCH2CH3COOCH2CH3+C6H5CH2COOC2H51) C2H5ONa2) H+COOCH2CH3COCHCOOC2H5C6H5董貌谗副瓮翟彪毋失征喝槐蒙氛簿云就颊安帆岁褥悸苍崔幽级午丫誊瓦乘第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 环化方向环化方向 含两种不同含两种不同 -H时时, 酸性较大的酸性较大的 -H优先被碱夺去。优先被碱夺去。 CphCH2CH2COOCH3CH3OOCCH2CH2COOCH3CH3ONaphCH3OOCCOOCH3OCH2CH2CH2COOC2H5CH2CHCOOC2H5CH3:B-CH2CH2CHCOOC2H5CH2CHCOOC2H5CH3-COOC2H5CH3OCH2CH2CH2COOC2H5CH2CHCOOC2H5CH3abCOOC2H5O-CH3O-H3CCOOC2H5ab搂损毋鉴疏旬膝眨杭捎交靳四庐嫁晋税绚冕怎啮聪引腕磐硼圈氨顽赌罕叁第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 OCH3CH3OOOCOOCH3HCH3CH=CH-CCH3OOCH3CH3OOOCOOCH3CHCH2CCH3OCH3Na2CO3Claisen缩缩合合OCH3CH3OOOH3COOCH3CCH3O+ CH3(CH2)4COOC2H51) NaH CH3(CH2)4CCH2CCH3OO2) H+酮的酮的 -H比酯的比酯的 -H活泼。活泼。 4) 酮酯缩合酮酯缩合 歧分麓宋语雇形熏据氯猎抄讨蹄迷竣水棺断初制猛缀章伦憨羔雹圣阴谬袄第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 6. 酰胺的酸碱性与霍夫曼降解酰胺的酸碱性与霍夫曼降解 NH + NaOHOON-Na+ + H2OOOCH3CNH2ONH OONH OOpka 15.1 9.62 8.3NH OO+ Br2 + NaOH0oCN OOBr + NaBr + H2O炼相购烛圃粒糙肚陕辊患玄炊袁刹例刊辩酶闯绕呸哈证铀涵酮悲离脾斤姑第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 Hofmann(霍夫曼霍夫曼)降解反应降解反应 酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。酰胺在碱性溶液中与卤素作用，失去二氧化碳，重排得一级胺。 RCNH2ONaOH + Br2RNH2RCNH2OBr2OH-RCNHBrOOH-H2OR-C-NOBr-Br-RCONRNCOH2ORNHCOOH-CO2RNH2(CH3)3CCH2CONH2Br2NaOH(CH3)3CCH2NH2Br2NaOHO + 2NH3OOCH2CH2CCOONH4ONH2H2NCH2CH2COO-堤肾乔耘工霍委维呼共蘸菇大姐霜谊栋拈茎挛膨逾携篮吧吞去硫估秀泊谁第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 7. Perkin(普尔金普尔金)反应和反应和Knoevenagel(脑文格脑文格)反应反应 含活泼亚甲基化合物的缩合反应含活泼亚甲基化合物的缩合反应 CHO+ CH3COCCH3O OCH3COONa170oCCH=CHCOOHOHCHO+ CH3COCCH3O OCH3COONaOO（香香豆豆素素）CH3CCH2CH2CH3 + CH2COOC2H5O CN吡吡啶啶CH3CH2CH2CCCOOC2H5CNCH3CHO+ CH2(COOH)2NH-H2OCH=CHCOOH铡炊腺维廷只芯壁讨诫认蚊饵氮梦绿悔掌占毙撤值绘寅惮聪肚彩圭察锣晒第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 四四. 酯的烯醇负离子反应酯的烯醇负离子反应 1. 在强碱作用下，酯的在强碱作用下，酯的a-位与醛、酮、酰卤、卤代烷等反应位与醛、酮、酰卤、卤代烷等反应 CH3COC2H5OLDACH2COC2H5O- Li+-CH2COC2H5OOO- Li+CH2COOC2H5H2OOHCH2COOC2H5LDA: CH NLiCH3CH32CH2COC2H5O- Li+(CH3)3CClO(CH3)3CCCH2COC2H5O-ClO(CH3)3CCCH2COC2H5OO建贞税工皂壬讯参亮茶破扬狱牢循卑阉钝耪所雾着佯让嘱菌着嚣躬鱼舞冯第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 酮式酮式-烯醇式互变异构烯醇式互变异构 （具有酮和烯醇的双重反应性）（具有酮和烯醇的双重反应性） CH3CCH2COOC2H5OCH3COCHCOOC2H5HOCCHCOHCH3OC2H592.5% 7.5%CH3CH2OCCH2COCH2CH3OOCH3CH2OCCHCOCH2CH3OHO99.9% 0.1%CH3CCH2CCH3OOCH3CCHOHCCH3O24% 76% 成酮分解和成酸分解成酮分解和成酸分解 2. 乙酰乙酸乙酯的性质及应用乙酰乙酸乙酯的性质及应用 沸拓伞味伶失坑铭娄斯九冬娃牛规揽惰木另桑市膀棵冕疡耿纳戊节引洛邹第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 CH3COCH2COC2H5OCH3COCH2COC2H5O成成酮酮分分解解 成成酸酸分分解解CH3CCH2COC2H5OO浓浓NaOHH+2 CH3COOH + C2H5OHCH3CCH2COC2H5OO稀稀NaOHCH3CCH2CONaOOH+CH3CCH2COHOOCH3CCH3O-C2H5OHCH3CCH2COC2H5OOOH-CH3C-CH2COC2H5O-OHOCH3COOH + -CH2COC2H5OCH3COO- + CH3COC2H5OOH- H+2 CH3COOH + C2H5OH 娇于卑倪肋邱窘兔恶纺钠墟般组诌迄目纽麦梳街邱仰粒蚁匈刨辐寞瓤枫惕第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 在合成上的应用在合成上的应用 CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-CH3CH2CH2BrCH3CCHCOOC2H5OCH2CH2CH31) C2H5ONa2) CH3ICH3CCCOOC2H5OCH2CH2CH3CH31) 稀稀OH-2）H+ 3）1) 浓浓OH-2）H+ 3）ABCH3CCHCH2CH2CH3 BOCH3CH3COOH + CH3CHCOOHCH2CH2CH3ACH3CCH2COOC2H5OCCH3O侈饯梧蛹沸兵喧冤机账邀亏蒂啪豪密绎尾婆捍纫昆乒抵寡狈胃原喝园底瘪第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-BrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2CHCOOC2H5CCH3OC2H5ONaCH2CH2CH2CH2CCOOC2H5CCH3OBr-COOC2H5COCH31) OH- 2) H+3)CCH3O3. 丙二酸酯的性质及应用丙二酸酯的性质及应用 EtOCCH2COEt + EtONaOOEtOCCHCOEtOO- EtOCOCCOOEtHNa+扒阐蜂聂随铱屏倔曼叉桓于攒寨茅常迷碑钒恳庄泞控泅玻摊募歧潘闭厦控第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2H5COOC2H51) C2H5ONa2) CH3ICH3CH2CCH3COOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH3COOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH32 CH2(COOC2H5)2C2H5ONa2 CH(COOC2H5)2_BrCH2CH2BrCH2CH(COOC2H5)2CH2CH(COOC2H5)2CH2CH2COOHCH2CH2COOH1) OH-2) H+-CO2曙选即私怯同恬缚雹乘盔拇只孺搭哇晰街巫锐狡讫攀编逛拈基告桔雹蛆疯第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 CH2(COOC2H5)22 C2H5ONaBr(CH2)4BrCOOC2H5COOC2H51) OH-2) H+COOH 如如何完成下列的转变何完成下列的转变？ CHO +COCH3OphphCOOC2H5(1) (2) (3) 试试写出下面反应的产物写出下面反应的产物 CH3CCH2COOEtO2LDA-CH2CCHCOOEtO-C6H5CH2ClH3O+?1 mol问瞧彩镇尸版廊祝溅砒为飞史渴数服瘸善憾佳窒或昆捻打锯构斑喊皖残膏第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 五五. 碳酸衍生物碳酸衍生物 COClCl H2N CONH2 H2NCSNH2 H2NCNHNH2 碳酰氯碳酰氯(光气光气) 碳酰胺碳酰胺(脲脲) 硫代碳酰胺硫代碳酰胺(硫脲硫脲) 亚氨基脲亚氨基脲(胍胍) 1. 脲脲 H2NCONH2 + H2OH+ or OH-尿尿素素酶酶NH3 + CO2NH3 + CO2CH2COOC2H5COOC2H5+ COH2NH2NC2H5ONa-2C2H5OHNHNHOOO (丙丙二二酰酰脲脲)汐剧妮仆婪逮狙室锅钠见筋乌巩咆呵胳飞辰敦钉兢汛卷中线岭溜斡尊狼疹第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 NHNHOOONNHOHOOH 酮式酮式 烯醇式烯醇式 H2NCNH2 + H2NOCONH2H2NCONHCONH2 + NH3缩缩二二脲脲缩二脲反应鉴定肽键。缩二脲反应鉴定肽键。 2. 胍胍 H2NCNH2NHH2NCNHH2NCNHNH 胍胍 胍胍基基 脒脒基基走险蕉六析够冉籽股筏胸灼韭试己风匆箔理面诧友瓢柑潘庶刽芭搪更契上第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03 H2NCNH2NHH2OH2NCNH2 + NH3OH2NSO2NHCNH2NHNOCNHCNH2NHNH对对氨氨基基苯苯磺磺酰酰胍胍(磺磺胺胺胍胍) 吗吗啉啉胍胍臀定跪瓷稚作颂页荡榜却亩泥困认矾钙惜篆膏挤办鹰斯谩崖雨友著浦娄兴第14章羧酸衍生物03第14章羧酸衍生物03