中药制剂的定性鉴别

中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 第 三 章 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 目 的 ： 检 定 制 剂 的 真 实 性 。 方 法 ： 1.显 微 鉴 别 法 2.理 化 鉴 别 法 1） 一 般 化 学 反 应 法 2） 升 华 法 3） 荧 光 法 4） 光 谱 法 5） 色 谱 法 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 第 一 节 中 成 药 的 显 微 鉴 别 一 、 制 片 方 法 1 散 剂 、 胶 囊 剂 取 粉 末 ， 直 接 加 水 或 水 合 氯 醛 透化 装 片 。 2 片 剂 用 刀 片 直 接 从 药 片 断 面 刮 取 少 量 粉 末 或研 碎 后 取 少 量 样 品 透 化 装 片 。 3 水 丸 、 锭 剂 研 成 粉 末 后 取 少 量 直 接 透 化 装 片。 4 蜜 丸 取 蜜 丸 切 碎 ， 加 水 搅 拌 ， 洗 涤 后 ， 置 离 心管 中 离 心 分 离 沉 淀 。 如 此 反 复 处 理 以 除 去 蜂 蜜 后 透 化 装 片 。 若 观 察 细 胞 内 含 物 形 状 ， 应 选 用 不 同 试 剂 制 片 。 淀 粉 粒 水 或 甘 油 醋 酸 试 液 ； 糊 粉 粒 甘 油 ； 水 溶 性 内 含 物 乙 醇 或 水 合 氯 醛 试 液 (不 加 热 )。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 固 定 标 本 片 制 片 方 法 取 中 成 药 粉 末 置 离 心 管 中 ， 加 乙 醇 浸 过 上 面 ， 玻 棒 搅 拌 5 10分 钟 后 离 心 使 粉 末 沉 积 ， 倾 去 稀 醇 液 ， 再 加 无 水 乙 醇 二 次 ， 丙酮 一 次 ， 丙 酮 、 二 甲 苯 等 量 混 合 液 一 次 ， 如 前 操 作 ， 每 次 10 20分钟 ； 最 后 加 入 纯 二 甲 苯 ， 略 加 搅 拌 ， 取 处 理 后 的 样 品 微 量 置 载 玻 片上 ， 滴 加 中 性 树 胶 ， 加 盖 玻 片 封 藏 ， 贴 标 签 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 二 、 观 察 要 点 中 成 药 粉 末 镜 检 时 ， 首 先 要 了 解 处 方 中 的 药 味 组 成 ， 明 确 其来 源 的 药 用 植 物 的 部 位 ， 才 能 根 据 该 部 位 的 显 微 特 征 来 进 行 检 出 。 (一 )根 类 木 栓 组 织 碎 片 ， 表 面 观 多 为 多 角 形 细 胞 ， 排 列 紧 密 。 导 管 直 径 、 节 的 长 短 、 末 梢 壁 的 穿 孔 及 增 厚 壁 的 纹 理 类型 。 草 酸 钙 结 晶 晶 形 、 分 泌 组 织 、 淀 粉 粒 的 形 状 、 脐 点 层 纹 (二 )根 茎 类 与 根 类 药 材 粉 末 特 征 相 似 。 而 淀 粉 粒 有 时 较 大 ， 有 鳞 叶 组织 ， 退 化 的 鳞 叶 表 皮 细 胞 大 多 狭 长 ， 细 胞 壁 平 直 或 波 状 弯 曲 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (三 )茎 类 1 茎 类 表 皮 细 胞 及 垂 周 壁 的 形 状 ， 气 孔 的 类 型 ， 毛 茸 的 类 型 及 形态 ； 导 管 的 类 型 、 直 径 、 长 短 。 管 胞 的 形 态 ； 纤 维 的 形 状 、 直 径 、 长 短 、 有 无 晶 纤 维 等 。 草 酸 钙 结 晶 多 为 方 晶 及 簇 晶 ， 单 子 叶 植 物 偶 见 针 晶 。 薄 壁 组 织 碎 片 、 石 细 胞 。 2 皮 类 纤 维 的 直 径 、 长 短 及 形 状 ， 是 否 成 束 存 在 ， 细 胞 壁 厚 薄 、 木 化 与 否 ， 能 否 看 到 胞 腔 及 壁 孔 等 。 石 细 胞 的 形 状 、 细 胞 壁 增 厚 情 况 。 草 酸 钙 结 晶 多 为 方 晶 及 簇 晶 ， 砂 晶 及 针 晶 较 少 。 皮 类 药 材 粉 末 不 应 含 有 木 质 部 组 织 ， 如 导 管 、 管 胞 等 。 3 木 类 可 见 导 管 、 管 胞 、 木 纤 维 、 木 射 线 及 木 薄 壁细 胞 。 细 胞 壁 通 常 均 木 化 。 不 应 有 木 栓 细 胞 及 绿 色 组 织 等 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (四 )花 类 1 苞 片 及 花 萼 构 造 类 同 叶 片 ， 表 面 上 可 见 到 气 孔 及 毛 茸 。 2 花 冠 上 表 皮 细 胞 常 呈 乳 头 状 或 绒 毛 状 突 起 而 无 气 孔 ， 下 表 皮 细 胞 常 不 呈 乳 头 状 ， 细 胞 壁 微 波 状 弯 曲 。 维 管 束 组 织 细 小 。 3 雄 蕊 1） 花 粉 囊 内 壁 细 胞 的 壁 不 均 匀 地 增 厚 ， 呈 网 状 、 螺 旋 状 、 环纹 状 及 点 状 等 ； 2） 花 粉 粒 具 圆 形 、 长 圆 形 或 多 面 形 等 多 种 形 状 。 通 常 具 内 外 两 层 壁 ， 外 壁 多 数 具 各 种 雕 纹 。 4 雌 蕊 柱 头 的 表 皮 细 胞 呈 乳 头 状 突 起 ， 或 分 化 成 绒 毛 状 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (五 )叶 类 1 表 皮 上 下 表 皮 细 胞 的 形 状 、 大 小 ， 角 质 层 的 形 态 ， 垂 周壁 的 形 状 、 厚 度 或 增 厚 情 况 以 及 有 无 气 孔 、 毛 茸 等 。 2 气 孔 气 孔 的 形 状 、 大 小 、 型 式 ， 保 卫 细 胞 的 形 状 及 内 含 物 ， 副 卫 细 胞 的 数 目 、 大 小 、 形 状 。 3 毛 茸 注 意 毛 茸 的 种 类 。 非 腺 毛 ： 注 意 细 胞 的 数 目 、 形 状 、 长 短 、 大 小 、 细 胞 壁 的 厚 薄及 表 面 形 态 等 。 多 为 单 列 性 多 细 胞 毛 ， 少 为 单 细 胞 毛 。 形 状 一 般 呈长 圆 锥 形 或 线 形 ； 细 胞 壁 一 般 较 薄 ， 外 壁 表 面 大 都 光 滑 。 腺 毛 ： 注 意 头 部 的 形 状 、 大 小 、 细 胞 的 数 目 、 排 列 情 况 以 及柄 部 的 长 短 、 细 胞 数 目 及 行 列 数 目 等 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (六 )果 实 类 1 果 皮 细 胞 的 形 状 、 大 小 。 2 外 果 皮 上 可 能 有 非 腺 毛 及 腺 毛 ， 注 意 长 短 、 形 状 。 3 中 果 皮 内 的 分 泌 组 织 油 细 胞 ， 油 室 、 油 管 、 石 细 胞 等 。 4 内 果 皮 石 细 胞 ， 大 小 、 细 胞 壁 的 厚 薄 ， 如 为 镶 嵌 层 ， 则 应注 意 其 排 列 形 式 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (七 )种 子 类 1 种 皮 表 皮 毛 的 形 状 、 细 胞 壁 的 厚 薄 、 是 否 木 化 、 有 无 纹 理 ； 石 细 胞 形 状 、 大 小 、 色 泽 散 布 及 细 胞 壁 的 增 厚 情 况 。 栅 状 细 胞 及 油 细 胞 。 2 外 胚 乳 细 胞 大 小 、 形 状 、 壁 厚 、 色 泽 、 细 胞 内 含 物 。 3 内 胚 乳 细 胞 形 状 、 厚 度 、 内 含 物 。 4 胚 的 子 叶 有 无 分 泌 组 织 及 细 胞 的 内 含 物 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 三 、 应 用 实 例 六 味 地 黄 丸 的 显 微 定 性 鉴 别 显 微 鉴 别 取 本 品 置 显 微 镜 下 观 察 ，(1)薄 壁 组 织 棕 色 至 黑 棕 色 ， 细 胞 多 皱 缩 ， 内 含 棕 色 核 状 物 。 (熟 地 黄 ) (2)果 皮 表 皮 细 胞 橙 黄 色 ， 表 面 观 类多 角 形 ， 垂 周 壁 略 连 珠 状 增 厚 。 (山 茱 萸 ) (3)淀 粉 粒 三 角 状 卵 形 或 矩 圆 形 ， 直 径 24 40um， 脐 点 短 缝 状 或 人 字 状。 (山 药 ) 3a草 酸 钙 针 晶 束 3b淀 粉 粒 (4)草 酸 钙 簇 晶 存 在 于 无 色 薄 壁 细 胞中 ， 有 时 数 个 排 列 成 行 。 (牡 丹 皮 ) (5)不 规 则 分 枝 状 团 块 无 色 ， 遇 水 合 氯 醛 溶 化 ； 菌 丝 无 色 ， 直 径 4-6um。 (茯 苓 ) (6)薄 壁 细 胞 类 圆 形 ， 有 椭 圆 形 纹 孔， 集 成 纹 孔 群 。 (泽 泻 ) 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 第 二 节 中 药 制 剂 的 一 般 理 化 鉴 别 法 一 、 一 般 化 学 反 应 法 中 药 制 剂 一 般 选 择 有 效 成 分 、 特 征 成 分 作 为 鉴 别 的 对 象 。 一 般 化 学 反 应 鉴 别 法 多 在 试 管 中 用 湿 法 反 应 进 行 ， 制 剂 样 品 要先 制 成 适 宜 的 供 试 液 。 一 般 情 形 下 用 50 -70 乙 醇 回 流 提 取 制 备供 试 液 。 一 般 化 学 反 应 法 用 于 中 药 制 剂 鉴 别 应 该 注 意 以 下 几 点 ： (1)慎 重 使 用 专 属 性 不 好 的 分 析 反 应 ， 如 泡 沫 生 成 反 应 、 三 氯 化铁 显 色 反 应 等 。 (2)在 分 析 前 对 样 品 进 行 分 离 、 精 制 ， 除 去 干 扰 分 析 反 应 的 物 质， 借 此 改 善 鉴 别 方 法 的 专 属 性 。 (3)采 用 阴 性 对 照 和 阳 性 对 照 的 方 式 ， 对 拟 定 的 鉴 别 方 法 进 行 反复 验 证 ， 防 止 出 现 假 阳 性 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 实 例 1 牛 黄 解 毒 片 中 大 黄 、 黄 芩 的 定 性 鉴 别 反 应 取 本 品 6片 (去 包 衣 )， 研 细 ， 加 乙 醇 10ml， 温 热 10分 钟 ， 过 滤 ，滤 液 作 如 下 反 应 ： (1)取 滤 液 5ml， 加 镁 粉 少 量 与 盐 酸 0.5ml， 加 热 ， 即 显 红 色 。 （ 黄 芩 中 有 大 量 黄 酮 ） (2)另 取 滤 液 4ml， 加 氢 氧 化 钠 试 液 ， 显 红 色 ， 再 加 30 过 氧 化 氢溶 液 ， 加 热 ， 红 色 不 消 失 ， 加 酸 或 酸 性 时 ， 红 色 变 为 黄 色 。 （ 大 黄 中 含 有 羟 基 蒽 醌 ） 实 例 2 牙 痛 一 粒 丸 中 蟾 蜍 、 朱 砂 、 雄 黄 的 定 性 鉴 别 反 应 (1)取 本 品 约 0.1 g， 研 细 ， 加 氯 仿 5ml， 浸 泡 1小 时 ， 滤 过 ， 滤液 蒸 干 ， 残 渣 加 醋 酐 少 量 使 溶 解 ， 再 滴 加 硫 酸 ， 初 显 蓝 紫 色 ， 渐 变为 蓝 绿 色 。 （ 蟾 蜍 ） (2)取 本 品 约 0.2g， 研 细 ， 加 水 湿 润 后 ， 加 氯 酸 钾 的 硝 酸 饱 和溶 液 2ml， 振 摇 ， 放 冷 ， 离 心 ， 取 上 清 液 ， 加 氯 化 钡 试 液 0.5ml， 摇匀 ， 溶 液 呈 白 色 浑 浊 ， 离 心 ， 弃 去 上 层 酸 液 ， 再 加 水 2ml， 振 摇 ，沉 淀 不 溶 解 。 （ 雄 黄 ） (3)取 本 品 适 量 ， 研 细 ， 用 盐 酸 湿 润 后 ， 在 光 洁 的 铜 片 上 摩 擦， 铜 片 表 面 即 显 银 白 色 光 泽 ， 加 热 烘 烤 后 ， 银 白 色 消 失 。 （ 朱 砂 ） 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 二 、 显 微 化 学 鉴 别 法 (一 )取 药 材 的 切 片 、 粉 末 或 中 成 药 粉 末 ， 置 载 玻 片 上 ， 滴加 各 种 试 剂 ， 加 盖 玻 片 ， 在 显 微 镜 下 观 察 产 生 的 结 晶 或 沉 淀 ， 以 及特 殊 的 颜 色 等 ， 作 为 鉴 别 的 特 征 。 例 ： 黄 连 粉 末 滴 加 稀 盐 酸 ， 放 置 5分 钟 ， 可 见 小 檗 碱 盐 酸 盐 黄色 结 晶 析 出 。 穿 心 莲 用 水 湿 润 ， 切 成 横 切 片 ， 滴 加 乙 醇 后 加 K edde试 液， 叶 肉 组 织 显 紫 红 色 (穿 心 莲 内 酯 成 分 的 不 饱 和 内 酯 环 反 应 )。 丁 香 切 片 滴 加 30 氢 氧 化 钠 饱 和 溶 液 ， 略 放 置 ， 可 见 油 室内 有 针 状 丁 香 酚 钠 结 晶 析 出 。 肉 桂 粉 末 加 氯 仿 2 3滴 ， 略 浸 渍 ， 速 加 2 盐 酸 苯 肼 1滴 ， 可 见 黄 色 针 状 或 杆 状 结 晶 (肉 桂 酸 反 应 )。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (二 )取 药 材 粗 粉 加 适 当 的 溶 剂 浸 提 ， 将 浸 提 液 置 载 玻 片 上 ，滴 加 各 种 试 剂 ， 加 盖 玻 片 ， 在 显 微 镜 下 观 察 反 应 。 例 如 ： 槟 榔 粉 末 0.5g， 加 水 3 4ml及 稀 盐 酸 1滴 ， 微 热 数 分 钟 ，过 滤 ， 取 滤 液 1滴 于 载 玻 片 上 ， 加 碘 化 铋 钾 试 液 1滴 ， 即 发 生 混 浊 ，放 置 后 可 见 石 榴 红 球 形 或 方 形 结 晶 (槟 榔 碱 )。 曼 陀 罗 叶 少 许 ， 加 氯 仿 提 取 ， 提 取 液 蒸 干 ， 加 发 烟 硝 酸 1滴 ， 显 黄 色 ， 加 氢 氧 化 钾 1粒 ， 显 紫 堇 色 (莨 菪 烷 类 成 分 Vitali反 应 )。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (三 )取 药 材 切 片 或 粉 末 ， 滴 加 各 种 试 剂 ， 直 接 观 察 反 应现 象 。 例 如 ： 钟 乳 石 少 许 ， 加 浓 盐 酸 数 滴 ， 能 产 生 大 量 气 泡 (碳 酸 盐 分解 产 生 CO 2)。 番 木 鳖 胚 乳 薄 片 ， 加 1 钒 酸 铵 -硫 酸 试 液 1滴 ， 胚 乳 速 显 紫 色(番 木 鳖 碱 )， 另 取 切 片 加 发 烟 硝 酸 1滴 ， 即 显 橙 红 色 (马 钱 子 碱 )。 大 黄 粉 末 少 许 ， 置 白 磁 板 上 ， 加 氢 氧 化 钠 液 l滴 ， 显 深 红色 (蒽 醌 钠 盐 )。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 三 、 升 华 法 操 作 方 法 ： 取 金 属 片 安 放 在 有 圆 孔 (直 径 约 2cm)的 石 棉 板 上 ， 在金 属 片 上 放 一 小 金 属 圈 (内 径 约 1.5cm， 高 约 0.8cm)， 对 准 石 棉 板 上的 圆 孔 ， 圈 内 放 入 预 先 研 细 成 粉 末 的 中 药 制 剂 一 薄 层 ， 圈 上 覆 盖 载玻 片 ， 在 石 棉 板 下 圆 孔 处 用 酒 精 灯 缓 缓 加 热 ， 至 粉 末 开 始 变 焦 ， 去火 待 冷 ， 载 玻 片 上 有 升 华 物 凝 集 。 将 载 玻 片 反 转 后 ， 置 显 微 镜 下 观察 结 晶 形 状 、 色 泽 ， 或 取 升 华 物 加 试 液 观 察 反 应 。 实 例 牛 黄 解 毒 丸 微 量 升 华 鉴 别 取 本 品 进 行 微 量 升 华 ， 先 得 白 色 升 华 物 后 （ 冰 片 ） ， 继 得 黄 色升 华 物 （ 大 黄 中 蒽 醌 ） 。 将 升 华 物 分 别 置 显 微 镜 下 观 察 ： 白 色 升 华物 呈 不 定 形 的 无 色 片 状 结 晶 ， 加 新 制 的 1 香 草 醛 硫 酸 溶 液 ， 渐 显紫 红 色 ， 黄 色 升 华 物 呈 黄 色 针 状 结 晶 或 羽 状 结 晶 ， 遇 碱 显 红 色 ， 遇酸 变 为 黄 色 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 四 、 荧 光 法 有 些 中 药 材 中 含 有 能 产 生 荧 光 的 化 学 成 分 ， 在 可 见 光 、 紫 外 光照 射 下 能 发 出 荧 光 ， 或 经 试 剂 处 理 后 发 出 荧 光 。 含 有 这 类 药 材 的 中药 制 剂 可 用 荧 光 法 进 行 鉴 别 。 通 常 的 操 作 方 法 是 取 制 剂 的 提 取 液 点在 滤 纸 上 或 试 纸 上 ， 置 紫 外 光 灯 下 (365nm)观 察 ， 有 时 则 是 加 一 定的 试 剂 后 再 进 行 观 察 。 实 例 l 元 胡 止 痛 片 的 荧 光 鉴 别 取 本 品 适 量 ， 去 糖 衣 ， 研 细 ， 取 粉 末 1g， 加 0.25mol L硫 酸 液10ml振 摇 片 刻 ， 滤 过 ， 取 滤 液 数 滴 ， 点 于 滤 纸 上 ， 阴 干 后 置 紫 外 光灯 (365nm)下 观 察 ， 显 亮 黄 色 荧 光 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 五 、 光 谱 法 (一 )可 见 紫 外 分 光 光 度 法 不 同 的 药 材 所 含 的 成 分 不 同 ， 在 一 定 条 件 下 吸 收 光 谱 的 特 征 可用 于 鉴 别 药 材 。 利 用 这 一 特 点 ， 可 见 -紫 外 分 光 光 度 法 也 可 用 于 中药 制 剂 的 鉴 别 。 (二 )红 外 光 谱 法 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 六 、 色 谱 法 中 药 制 剂 可 用 色 谱 法 鉴 定 ， 包 括 薄 层 色 谱 法 、 纸 色 谱 法 、 气 相色 谱 法 和 高 效 液 相 色 谱 法 。 (一 )薄 层 色 谱 法 使 用 本 法 鉴 定 中 药 制 剂 ， 通 常 是 在 同 一 块 薄 层 板 上 点 入 样 品 和适 宜 的 对 照 物 ， 采 用 同 一 条 件 依 法 层 析 展 开 ， 经 显 色 或 用 其 他 方 法检 出 色 谱 斑 点 后 ， 将 样 品 与 对 照 物 所 得 的 色 谱 图 进 行 对 比 ， 作 出 鉴定 。 1 样 品 应 作 适 当 的 预 处 理 对 样 品 进 行 初 步 的 分 离 精 制 。 常 用 的 预 处 理 方 法 有 ： 升 华 法 ， 蒸 馏 法 ， 溶 剂 提 取 法 ， 小 型 层析 柱 的 柱 色 谱 法 、 离 子 交 换 法 等 。 2 展 开 剂 的 选 择 选 用 能 突 出 主 要 斑 点 ， 便 于 分 析 比 较 的 展 开剂 ， 如 果 鉴 别 的 对 象 相 同 ， 应 首 先 试 用 已 有 的 、 较 成 熟 的 展 开 剂 。 如 无 现 有 展 开 剂 ， 可 先 以 无 水 乙 醇 -苯 （ 1 4） 展 开 ， 如 主 要 物 质 的 Rf在 0.8以 上 ， 改 用 苯 -氯 仿 （ 1 3） ， 如 主 要 物 质 的 Rf在0.3以 下 ， 改 用 丙 酮 -甲 醇 （ 1 1） 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 3 对 照 品 的 选 择 中 国 药 典 (一 部 )作 薄 层 鉴 别 用 的 对 照物 有 对 照 品 和 对 照 药 材 两 种 。 TLC用 作 中 药 制 剂 鉴 别 的 另 一 类 对 照 物 是 阴 阳 对 照 溶 液 。 4 薄 层 色 谱 的 扫 描 定 性 鉴 别 TLC展 开 后 ， 斑 点 的 检 识 方 法 ，有 通 用 性 的 ， 如 在 紫 外 光 灯 下 观 察 出 现 的 荧 光 ， 或 用 碘 蒸 气 、 稀 硫酸 、 磷 钼 酸 显 色 等 ， 这 类 方 法 专 属 性 不 强 。 另 一 类 是 专 属 性 较 好 的显 色 剂 ， 例 如 碘 化 铋 钾 试 液 ， 茚 三 酮 试 液 和 三 氯 化 铝 试 液 等 ， 一 般可 依 次 说 明 斑 点 归 属 。 还 可 用 薄 层 扫 描 仪 将 薄 层 板 上 的 斑 点 转 换 绘 制 成 峰 形 色 谱 图 ，这 种 色 谱 图 以 斑 点 展 开 后 移 动 的 距 离 为 横 坐 标 ， 斑 点 对 光 辐 射 的 吸收 强 度 或 发 射 荧 光 的 强 度 为 纵 坐 标 的 峰 形 曲 线 图 谱 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 应 用 实 例 1.大 黄 及 含 大 黄 的 成 药 1） 供 试 液 制 备 取 各 样 品 适 量 ， 加 甲 醇 20ml浸 渍 1h， 过 滤 ，取 滤 液 5ml， 蒸 干 ， 加 水 10ml使 溶 解 ， 再 加 HCl 1ml， 水 浴 加 热30min， 立 即 冷 却 ， 乙 醚 提 取 两 次 ， 20ml/次 ， 合 并 乙 醚 液 ， 蒸 干 ，残 渣 加 氯 仿 溶 解 成 1ml。 2） 对 照 液 制 备 取 大 黄 对 照 药 材 0.1g 按 供 试 液 制 备 作 为 对照 药 材 溶 液 ； 另 取 芦 荟 大 黄 素 ， 大 黄 酸 ， 大 黄 素 ， 大 黄 素 甲 醚 ， 大黄 酚 对 照 品 ， 加 甲 醇 制 成 1mg/ml的 溶 液 ， 作 为 对 照 品 溶 液 。 3） 薄 层 板 硅 胶 H加 0.3 CMC-Na溶 液 的 自 制 板 ； 厚 度 ： 300um 4） 点 样 分 别 点 样 4uL。 5） 展 开 剂 石 油 醚 (30 60 )-甲 酸 乙 酯 -甲 酸 (15 5 1)放 置 后 的 上 层 溶 液 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 6） 展 开 方 式 上 行 展 开 ； 展 距 ： 7cm。 7） 显 色 置 紫 外 光 灯 (365nm)下 检 视 。 8） 色 谱 识 别 紫 外 光 灯 (365nm)下 ， 供 试 品 色 谱 中 ， 在 与 对 照药 材 色 谱 相 应 的 位 置 上 ， 显 相 同 的 五 个 橙 黄 色 荧 光 主 斑 点 。 9） 备 注 在 部 分 成 药 样 品 的 色 谱 中 ， 除 大 黄 的 五 个 蒽 醌 成 分的 斑 点 外 ， 尚 有 其 它 荧 光 斑 点 ， 为 处 方 中 的 其 它 成 分 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 样 品 ： 1 芦 荟 大 黄 素 ； 2 大 黄 酸 ； 3 大 黄 素 ； 4 大 黄 素 甲 醚 ； 5 大 黄 酚 ； 6 大 黄 (掌 叶 大 黄 )对 照 药 材 ； 7 大 黄 (唐 古 特 大 黄 )对 照 药 材 ； 8 大 黄 流 浸 膏 ； 9 小 儿 化 毒 散 ； 10 槟 榔 四 消 丸 ； 11 木 香 槟 榔 丸 ； 12 枳 实 导 滞 丸 ； 13 牛 黄 上 清 丸 ； 14 清 宁 丸 ； 15 一 捻 金 ； 16 牛 黄 解 毒 片 ； 17 牛 黄 解 毒 丸 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 2.黄 连 、 黄 柏 及 含 黄 连 、 黄 柏 的 成 药 1） 供 试 液 制 备 取 各 品 种 药 粉 适 量 ， 加 甲 醇 5ml， 置 水 浴 回 流15min， 过 滤 ， 滤 液 浓 缩 至 1ml。 2） 对 照 液 制 备 取 盐 酸 香 槟 酒 小 檗 碱 ， 硫 酸 黄 连 碱 ， 硫 酸 表小 檗 碱 ， 非 洲 防 己 碱 ， 药 根 碱 ， 盐 酸 巴 马 汀 对 照 品 ， 加 甲 醇 制 成 每0.5mg/ml的 溶 液 ， 作 为 对 照 品 溶 液 。 3） 薄 层 板 硅 胶 G自 制 板 ； 厚 度 ： 500um 4） 点 样 分 别 点 样 1-2ul 5） 展 开 剂 苯 -醋 酸 乙 酯 -甲 醇 -异 丙 醇 -浓 氨 试 液 (6 3 1.5 1.5 0.5)； 另 槽 中 加 入 与 展 开 剂 等 体 积 浓 氨 试 液 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 6） 展 开 方 式 展 开 箱 预 平 衡 15分 钟 ； 上 行 展 开 ； 展 距 ：8cm 7） 显 色 置 紫 外 光 灯 (365nm)下 检 视 。 8） 色 谱 识 别 中 国 药 典 黄 连 项 下 收 载 有 味 连 ， 雅 连 ， 云 连三 种 ， 总 体 分 析 黄 连 可 见 4 5个 主 要 的 黄 色 荧 光 斑 点 ， 自 下 而 上 ，分 别 为 l.非 洲 防 己 碱 +药 根 碱 (量 少 )； 2.巴 马 汀 ； 3.小 檗 碱 ； 4.表小 檗 碱 (云 连 不 含 ， 雅 连 含 量 低 )； 5.黄 连 碱 (味 连 含 量 高 )。 黄 柏 主要 检 出 巴 马 汀 及 小 檗 碱 ， 可 与 黄 连 区 别 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 样 品 ： 1.黄 连 (味 连 )； 2.黄 连 ； 3.黄 连 (雅 连 )； 4.黄 连 (云 连 )； 5.黄 连 (野 连 )； 6.黄 连 (日 本 黄 连 )； 7.小 儿 化 毒 散 ； 8.万 应 锭 ； 9.大 补 阴 丸 ； 10.木 香 槟 榔 丸 ； 11.香 连 丸 ； 12.黄 柏 ； 13.非 洲 防 己 碱 ； 14.药 根 碱 ； 15.巴 马 汀 ； 16.小 檗 碱 ； 17.表 小 檗 碱 ； 18.黄 连 碱 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别 (二 )纸 色 谱 法 (三 )气 相 色 谱 法 气 相 色 谱 法 的 分 离 效 能 高 ， 检 测 器 种 类 多 而 且 灵 敏 度 高 ， 是 混合 物 鉴 别 的 有 效 方 法 。 该 法 目 前 主 要 是 用 于 含 挥 发 油 和 挥 发 性 成 分的 制 剂 分 析 。 (四 )高 效 液 相 色 谱 法 主 要 是 利 用 化 合 物 在 特 定 的 色 谱 柱 上 ， 在 一 定 条 件 下 的 保 留 值， 将 某 一 样 品 与 其 对 照 品 在 同 一 条 件 下 ， 进 行 保 留 时 间 的 直 接 比 较作 为 鉴 别 依 据 。 对 于 复 杂 未 知 成 分 ， 也 可 以 加 入 对 照 品 ， 观 察 被 测峰 是 否 增 高 ， 以 初 步 作 定 性 结 论 。 对 于 复 杂 组 分 尚 可 采 用 联 机 技 术， 如 本 法 与 质 谱 联 用 ， 先 分 离 后 再 作 定 性 鉴 别 。 中 药 制 剂 的 定 性 鉴 别