配位滴定法-中医药

Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 分 析 化 学 中 的 络 合 物简 单 配 体 络 合 物243)Cu(NH 螯 合 物 C C NC CO OOO CH2CH2 CH2COO C CH2N OOCaH2 H2 多 核 络 合 物(H2O)4Fe OHOH Fe(H2O)44+ Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 生物技术 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Cu NH3 NH3 H3N H3N 2+Cu2+-NH3 络 合 物 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 N CH2 CH2 N CH2COOHCH2COO -H+H+ HOOCH2C - OOCH2CH H EDTA（乙二胺四乙酸）结构 H4Y H6Y2+ 2 H+四元酸六元酸 两个氨氮四个羧氧 双极离子 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 一 、 EDTA在 水 溶 液 中 的 离 解 平 衡 在 高 酸 度 条 件 下 ， EDTA是 一 个 六 元 弱 酸 ， 在溶 液 中 存 在 有 六 级 离 解 平 衡 和 七 种 存 在 形 式 ： Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 H6Y2+ H+H5Y+ K a,1=1.3 10 1=10-0.9H5Y+ H+H4Y Ka,2=2.5 10 2=10-1.6H4Y - H+H3Y- Ka,3=1.0 10 2=10-2.0H3Y- H+H2Y2- Ka,4=2.14 10 3=10-2.67H2Y2- H+HY3- Ka,5=6.92 10 7=10-6.16HY3- H+Y4- Ka,6=5.50 10 11=10-10.26 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 有 色 EDTA螯 合 物螯 合 物 颜 色 螯 合 物 颜 色CoY2- 紫 红 Fe(OH)Y2- 褐 (pH6)CrY- 深 紫 FeY- 黄Cr(OH)Y2- 蓝 (pH0) MnY2- 紫 红CuY2- 蓝 NiY2- 蓝 绿 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Question 1 六 齿 配 位 体 的 故 事 : EDTA与 金 属离 子 是 怎 样 配 位 的 ? Solution Co 澳大利亚配位化学家杜尔（Dwyer F P）最早潜心制备并研究六齿配位体，以致他的学生给他画了一张漫画。有一次朋友与他聊起新化合物的取名, 开玩笑说：你用单词“sexadentate”而不用“hexadentate”，是不是为了吸 引读者的注意 ？ 杜尔说：朋友，你这个笨家伙！我不用 “hexa”, 是因为它是个希腊字;“dentate”是个拉丁字，“sexadentate”是拉丁字配拉丁字，这才是对的。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 M + Y MY稳 定 常 数 YMMYKMY Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 某 些 Mn+-EDTA 络 离 子 的 稳 定 常 数 (293K)Mn+Na+Li+Ba2+Sr2+Mg2+Ca 2+Mn2+Fe2 1.662.792.768.638.6910.6914.0414.33fKlg fKlg fKlgMn+Ce3+Al3+Co2+Cd2+Zn2+Pb2+Y3+Ni2+ 15.9816.1016.3116.4616.5018.0418.0918.67 Mn+Cu2+Hg2+Cr3+Th4+Fe3+V3+Bi3 18.8021.8023.0023.2025.1025.9027.94 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 YMMYKMY Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 一 级 稳 定 常 数 LMMLK 1二 级 稳 定 常 数 LMLMLK 22 级 稳 定 常 数n K MLML Ln nn 1一 级 累 积 稳 定 常 数 LMMLK 11二 级 累 积 稳 定 常 数 2 1 2 2 2 K K MLM L总 累 积 稳 定 常 数 n n n nK K K MLM L 1 2 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 稳 定 常 数 EDTA络 合 物 ： MYYM MYMY1 K 11 1KK 11 K多 元 络 合 物 ： nM nL ML Stepwise complex formation 逐 级 形 成 络 合 物M L ML 11KK n MLML1 K 11 K -1ML L MLi i LML ML1-i iiK iin KK 1)1( ij ji K1 nKK 11 ni in K1LML ML1-n nnK n-1 nML L ML Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 M + Y MY主反应： 副反应： H + HYH2Y H6Y L OH - MLML2 MLn MOHM(OH) 22 M(OH)n N NY MHY M(OH)Y OH -H + 辅助配位效应 羟基配位效应 酸效应 干扰离子效应 混合配位效应 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 YYY 未 与 M络 合 的 总 浓 度Y的 平 衡 浓 度 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 生物技术 6.69.06.107.275.224.634.10 306.107.275.224.634.10 25 07.275.224.634.10 2075.224.634.10 1524.634.10 1034.105)( 1010 1010 10 10 1010 10101010101 HY LmolYY HY /1071002.0 960.6)( Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 在 EDTA络 合 滴 定 中 ， 下 列 有 关 酸 效 应 的 叙 述 ，哪 一 个 是 正 确 的 ： （ ）A 酸 效 应 系 数 越 大 ， 络 合 物 的 稳 定 性 越 大 ；B pH值 越 大 ,酸 效 应 系 数 越 大 ；C pH值 越 小 ， 络 合 物 的 稳 定 性 越 差 ；D 酸 效 应 系 数 越 大 ， 络 合 滴 定 曲 线 的 pM突 越 范 围 越 大 。 C思 考 题EDTA 各 种 存 在 形 式 分 布 图 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 M + Y MY主反应 辅助配位效应引起的副反应LML ML2 MLnL L LEDTA 立 体 结 构 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Cu NH3 NH3 H3N H3N 2+Cu2+-NH3 络 合 物 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 MMLMMLM MLMLMMM nnLM 1)( nn LKKKLKKLK 2122111 nn LLL 2211 高， 副 反 应 程 度， ）（ LML )()( OHMLMOHL Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 500.446.900.331.7 00.281.400.137.2)( 101.310101010 1010101013 NHZn 5)()0( 105.24.5lg11 OHZnHZnpH ， 5)()( 106.51 3 OHZnNHZnZn Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 M + Y = MYM + nA = MAnA + mH = HmAY + nH = HnY 对 M与 Y的 的 副 反 应对 M与 A的 的 副 反 应 H+削 弱 了 A对 M的 反 应 能 力对 M与 Y的 的 副 反 应注 意 层 次 关 系 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 +MOH- LM(OH)M(OH)m MLMLn. . MYM(OH)Y MHYOH- H+Y HYH 6Y NY.H+ N MY MYK YMMYYMMY YM MYYM )(MY KK 条 件 稳 定 常 数 ： MYYM lglglglglg KK YM )(MY KM(OH) M(L)M Y(H) Y(N)Y MY(H)MY(OH) MY Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 )()( lglglglg 3 HYNHZnZnYZnY KK 49.5lg101.3 )(5)( 33 NHZnNHZn 28.1lg109 )(28.1)( HYHYpH 50.16lg ZnYK查 表 73.928.149.550.16lg ZnYK所 以 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 配 位 滴 定 通 常 用 于 测 定 金 属 离 子 ， 当 溶 液 中 金 属 离子 浓 度 较 小 时 ， 通 常 用 金 属 离 子 浓 度 的 负 对 数 pM来表 示 。 以 被 测 金 属 离 子 浓 度 的 pM对 应 滴 定 剂 加 入 体 积作 图 ， 可 得 配 位 滴 定 曲 线 。 计 算 方 法 与 沉 淀 滴 定 曲 线 的 计 算 方 法 相 似 ， 但 计算 时 需 要 用 条 件 平 衡 常 数 。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 化 学 计 量 点突 跃 上 限 (0.1%)突 跃 下 限 (-0.1%) Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 MYsp,MM KCsp MM CYM MYMYt KK MYMMY YY MYM KCK MYYM Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Et = -0.1% , epMep C YM , 余当 条 件 稳 定 常 数 足 够 大 时 ， 络 合 物 的 离 解 可 以 忽 略 ，30.3, 102%1.0M MMMep CCC 余 3.30p ep MpCM Et = +0.1% , MYY MYM K(lg 3) ( 3.30)lg 6.30MYY M MMK pCK pC 滴 定 突 跃 1lg lg lg lg l 0 g100 3p ep MY MY MYYM K KMY K 计 量 点 前 ， 与 待滴 定 物 浓 度 有 关计 量 点 后 ， 与 条件 稳 定 常 数 有 关 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 （ 1） lgKMY的 影 响 ： KMY增 大 10倍 ， lg KMY增 加 1，滴 定 突 跃 增 加 一 个 单 位 。 0 2 4 6 8 10 12 0 50 100 150 200 滴定 百分 数% pM lgK 10864 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 （ 2） CM的 影 响 ： CM增 大 10倍 ， 滴 定 突 跃 增 加 一 个 单 位 。 0 2 4 6 8 10 12 0 50 100 150 200 滴定 百分 数% pM CM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 ( ) ( )lg lg lg lgMY MY Y H M OHK K ( )lg lg lgMY MY Y HK K 由 0.01 / lg 8spM MYC mol L K 已 知 时 ， 满 足lg lg 8Y H MYK （ ） 查 表 求 得 最 高 酸 度 ( )lg lg lgY H MY MYK K % Y H MYK TE （ ）注 ： 超 过 最 高 酸 度 ， ， ， Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 用 0.02 mol/L EDTA滴 定 20.00 mL 0.02 mol/L 的 Zn2+溶 液 ， 求 pHL。 解 LY(H) ZnYlg lg 8 16.5 8 8.5K pHL 4 0 2 4 6 8 10 12 6 8 10 12 14 16 1820 22 24 26 28 30 32 lgK pH MgCa ZnFe(III) BiEDTA的 酸 效 应 曲 线问 题 ： 对 于 提 高 EDTA滴定 方 法 的 选 择 性 ， 可 以得 到 什 么 启 示 ？ Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院( ) SP MOHn KOH M % TEKMYOHM ，注 ： 低 于 最 低 酸 度 ， ）（ pOHpH 14最 低 酸 度 0.123 29.373 )(, 101010OH 3 3 FeOHFespCK解 pHH =2.0溶 度 积 初 始 浓 度例 ： 用 0.01 mol / L EDTA滴 定 同 浓 度 的 Fe3+, 试 计 算 pHH。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 pH0 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院pZn eppZnsppM pHpM = 0最 佳 酸度 ： 误 差 最 小 点 的 pH。在 适 宜 pH范 围 内 ，计 算 出 各 个 pH时 的 Y(H), In(H), pMsp, pMt， 作 图 ，交 叉 点 对 应 的 pH， 即 为最 佳 酸 度 。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 C Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 D （ 三 ） 、条件稳定常数的概念M + Y MY 主 反 应M(OH)2 ML2 H2Y M(OH) n MLn H6Y 副反应具体实验条件下的稳定常数即为条件稳定常数。 OH L H+ N H+ OHM(OH) ML HY NY MHY MOHY利于主反应进行不利于主反应进行 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 （ 1） lgKMY的 影 响 ： KMY增 大 10倍 ， lg KMY增 加 1，滴 定 突 跃 增 加 一 个 单 位 。 0 2 4 6 8 10 12 0 50 100 150 200 滴定 百分 数% pM lgK 10864 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 （ 2） CM的 影 响 ： CM增 大 10倍 ， 滴 定 突 跃 增 加 一 个 单 位 。 0 2 4 6 8 10 12 0 50 100 150 200 滴定 百分 数% pM CM mol/L2.010-52.010-42.010-32.010-2lgK = 10 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 滴 定 前 加 入 指 示 剂 In + M MIn 游 离 态 颜 色 络 合 物 颜 色滴 定 开 始 至 终 点 前 Y + M MY MY无 色 或 浅 色终 点 Y + MIn MY + In MY无 色 或 浅 色 游 离 态 颜色络 合 物 颜色MIn形 成 背 景 颜 色 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 )( lglglg HInMInMInt KKpM 金 属 离 子 指 示 剂 的 选 择 0t SPpM pM pM 满 足 1 lg 2 SPSP MY MpM K pC t sppM pM pH 对 应 的 值 为 最 佳 酸 度 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院pZn eppZnsppM pHpM = 0最 佳 酸度 ： 误 差 最 小 点 的 pH。在 适 宜 pH范 围 内 ，计 算 出 各 个 pH时 的 Y(H), In(H), pMsp, pMt， 作 图 ，交 叉 点 对 应 的 pH， 即 为最 佳 酸 度 。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院滴 定 开 始 至 终 点 前 Y + M MY 指 示 剂 的 封 闭滴 定 前 加 入 指 示 剂 In + M MIn 终 点 Y + MIn MY + In 由 于 KMY KMIn ， 反应 不 进 行例 如 Cu 2+, Co 2+, Ni 2+, Fe 3+, Al 3+ 等 对 铬 黑 T 具 有 封 闭 作 用 。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院NIn指 示 剂 的 僵 化终 点 Y + MIn MY + In N NIn +N指 示 剂 溶 解 度 小 ，反 应 慢 ， 终 点 拖长 体 系 中 含 有 杂质 离 子 N， NIn 的 反 应 不 可 逆 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 指 示 剂 的 氧 化 变 质金 属 指 示 剂 大 多 含 有 双 键 ， 易 被 日 光 、 氧化 剂 及 空 气 中 的 氧 化 还 原 性 物 质 破 坏 ， 在水 溶 液 中 不 稳 定 。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 O-O3SO 2N N N OH O-O3SO 2N N N Mg OMg2+HIn2- MgIn- Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 pH6.3In + M MIn Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 置 换 作 用CuY +PAN + M蓝 色 黄 色滴 定 前 ， 加 入 指 示 剂 ：终 点 时 ： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8问 题 ：体 系 中 加 了 CuY, 是 否 会 引 起 EDTA直 接 滴 定 结 果 偏 低 ？问 题 ： lgKCuIn KNYKMY KNYK MY KNY Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院lgK = ? pH = ?MY NYK K前 提 ： Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 M 1 当 Ylglglg MYMY KK M + Y MYHYHmY.H+ NNYY(H) Y(N) 1)()(Y NYHY ii H1Y(H) Y(N) NY NY N,sp1 N 1K K C 0510152025 0 2 4 6 8 10 12 14 pH Y(H)lglgY Y(H) Y(N) 1 Y(N)lg Ylg 0 5 10 15 20 25 0 2 4 6 8 10 12 14 pH MYKlg)()( NYHY )(HYY (1) Y(H)lglglg MYMY KK 1 2)()( NYHY )(NYY (2) MY MY Y(N)MY NY N,sp N,splg lg lglg lg p lg pK KK K C K C 与 单 一 离子 滴 定 同可 行 性 判 断 依 据 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 M + Y MYHYHmY.H+ NNYY(H) Y(N) 1)()(Y NYHY 0 5 10 15 20 25 0 2 4 6 8 10 12 14 pH Y(H)lglg Y(N)lg Ylg 0 5 10 15 20 25 0 2 4 6 8 10 12 14 pH MYKlg 1 2a bpHa Y(H) Y(N) NY N1 K C pHb n MspCKOH )In(HMIn lglgpM Kep 0pMpMpM spep 对 应 的 pH为 最 佳 pH 。 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 答 案 ： 对 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院% 0.10% 0.2TE pM 若 ， lg 6spM MYC K 须 满 足 M NC C若 lg 6K 则 分 步 滴 定 判 别 式 ( ) lg lg spspMY M MYMY M MYY N NY NK C KK C K K C 又 NM CC 10若 5lg K分 步 滴 定 判 别 式则lg lg 6MNCK C Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院( ) ( ) 1Y Y H Y N ( ) ( ) ( )MY Y HY H Y NK 为 使 最 大 应 使 足 够 小即 对 应 时 酸 度 最 高 酸 度n MKspOH 最 佳 酸 度时 的 酸 度对 应 曲 线查 sptt pMpM pHpM Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 MYNYMYNY KKKK 甚 至前 提 ： 3.141.25 FeYK Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院69.8lg MgYK已 知 63.4lg6 )( HYpH 2 663.469.8lg MgKMgY 无 法 准 确 滴 定 7.969.08lglg 小）（应 满 足 pHKMgYHY Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 1000 / EDTA ZnOmC mol LM V 3 23 4 3 251 5.1( 10)10ZnO m HCL ml mld NH H O pHNH NH CL pH ml pHEBT EDTA Vml 边 滴 边 摇精 称 基 准 物 克 加 稀 约 溶 样 加 水 稀 释甲 基 红 滴 加 至 微 黄 （ ）加 缓 冲 溶 液 ， 调 至 碱 性 区指 示 剂 滴 加 标 液 红 色 恰 变 蓝 色 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 2 3 4 20( 10)S H O mlNH NH CL pH pHEBT MgY EDTA Vml 精 称 葡 萄 糖 酸 钙 样 品 克 加 约 微 热 溶 样 ， 放 冷加 缓 冲 溶 液 调 至 碱 性 区指 示 剂 滴 加 标 液 红 色 恰 变 蓝 色448.4% 100% 100%1000 1000EDTA EDTAC V M CVS S 葡 萄 糖 酸 钙样葡 萄 糖 酸 钙 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 黄 色 恰 变 橙 色标 液滴 加指 示 剂 缓 冲 溶 液加冷 至 室 温分 钟沸 水 浴 稀 释加 水标 液准 确 加 入克精 称 明 矾 样 品 mlVZnSOdXO pHNaAcHAc mlmlVEDTAS 24 12 )6(10 25%1001000% 44 样 明 矾）（明 矾 S MVCVC ZnSOZnSOEDTAEDTA %1001.4742211 SVCVC ）（ Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 黄 色 恰 变 橙 色标 液滴 加指 示 剂 冷 至 室 温 ， 补 水分 钟煮 沸标 液准 确 加 入 缓 冲 液加至 析 出 白 色 沉 淀滴 加 准 确 移 取加 水 稀 至滤 液放 冷 ， 滤 过 加 热 溶 样分 别 加 盐 酸 和 水 各克精 称 氢 氧 化 铝 凝 胶 mlVZnSOmlXO mlVEDTA mlNaAcHAcOHNH mlml mlS 24123 1 53 1025250, 10%10010002502521 322211 S MVCVC OAL）（ %10010002502521% 324432 样 ）（ S MVCVCOAL OALZnSOZnSOEDTAEDTA Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 例 ： EDTA 滴 定 Ca2+, EBT +MgY 作 指 示 剂 。4.5lg CaIn K 4.7lg MgIn K7.10lg CaY K 7.8lg MgY KMgY + + Ca2+蓝 色 无 色滴 定 前 ， 加 入 指 示 剂 ：终 点 时 ： Mg-EBT + Y Mg-EBT + CaY MgY + Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 置 换 作 用CuY +PAN + M蓝 色 黄 色滴 定 前 ， 加 入 指 示 剂 ：终 点 时 ： Cu-PAN + Y Cu-PAN + MY CuY + PANlgKCuIn = 16lgKCuY = 18.8 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 22622 CoO.6H)NaCo(NOK2K 溶 解钾 盐 的 测 定 CoYCo EDTA2 EDTAK 2nn 血 清 、 红 血 球 、 尿 液 中 钾 的 测 定含 金 属 离 子 的 药 物 的 间 接 测 定可 作 为 金 属 配 体 的 生 物 碱 类 药 物 的 间 接 测 定 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 3 453V ml ml NH NHCLEBT d EDTA Vml 水 样准 确 量 取 水 样 加 三 乙 醇 胺 缓 冲 溶 液指 示 剂 滴 加 标 液 红 色 恰 变 蓝 色 33 / 1000/ 1000EDTA CaOEDTA CaCOCV MCaOmg L VCV MCaCO mg L V 水 样 水 样（ ）水 的 总 硬 度 （ ） （ ）水 的 总 硬 度 （ ） Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 ( ) 1Y H YYY ( ) YY HYY Y 2 6( ) 6 6 5 6 5 4 3 2 11Y H a a a a a a a a aH H HK K K K K K K K K Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 MMM MM MMM 1 )()( AMLMM nnLM LLL 221)( 1 nnAM AAA 221)( 1 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院lg lg lg MY MY YK K lg lg lgMY MY MK K lg lg lg lgMY MY M YK K Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院lg 6spM MYC K 2sp MM CC 注 意 ： 等 浓 度 滴 定 时 线 ）最 高 酸 度 （ 查 酸 效 应 曲 )( lglglg MYMYHY KK ）最 低 酸 度 （ 查 SPMOHSP KMKOH )( Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 MYSPMSP KCM lg(21 MYSPMSP KpCpM 无 副 反 应 ）MKKpMpM HInMInMIntep (lglglg )( tpMpH下 的或 查 表 求 出 不 同 有 副 反 应 ）（ MpMpMpM Mttep lg ep sppM pM pM 先 求 出 10 10% 100%pM pMspMY MTE K C Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 A T TAm a C VM t 1000 AAA MCT 1000ATTAAT MCtaVmT A Tan nt A A T TaC V C Vt %1001000% S MVCtaA ATT A T VST A T% 100% Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 A Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 适 用（判 别 式， 6)lg%1.0%2.0 MYSPM KCTEpM 8lg /01.0202.06lg FeY SPFeYFeYSPFeYK LmolCKC ，）（由 1.1781.25lglglg )( FeYFeYHY KK 2.1 pH最 高 酸 度查 表 9.113 24.3733 3 1010210 3 FeSPSP CKFeKOH 水 解 酸 度 ）(1.29.1114 pH 1.22.1 pH适 宜 酸 度 范 围 为 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 50.16lg69.8lg ZnYMgY KK ，已 知 45.0lg10 45.6lg5 ）（）（，时时 ， HYHYpHpH )( lglglg HYMYMY KK 根 据 可 以 准 确 滴 定无 法 准 确 滴 定：滴 定 824.845.069.8lg10 824.245.669.8lg5 2 MgYMgYKpH KpH Mg 可 以 准 确 滴 定时 ：滴 定 805.1045.650.16lg5 2 ZnYKpH Zn Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院10 lg 0.45Y HpH （ ）已 知 时 ， lg 10.69CaYK 且 ( )lg lg lg 10.69 0.45 10.24CaY CaY Y HK K 1 1(lg ) (10.24 2) 6.122 2spsp CaY CapCa K pC 4.5lg EBTCaK已 知 6.1lg10 ）（时 ，又 HEBTpH 8.36.14.5lglglg )( HEBTEBTCaEBTCaep KKpCa 2.32ep sppCa pCa pCa 2.32 2.322.00 10.2410 10% 100% 1.5%10 10TE Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 2Mg如 果 滴 定 的 是lg 8.7MgYK ( )lg lg lg 8.7 0.45 8.25MgY MgY Y HK K 则 1 1(lg ) (8.25 2) 5.12 2sp sp MgY MgpMg K pC 0.7lg EBTMgK又 4.56.10.7lglglg )( HEBTEBTMgMgYep KKpMg 5.4 5.1 0.3ep sppMg pMg pMg 0.3 0.32.00 8.2510 10% 100% 0.11%10 10TE Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 计 算 pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 的 lgKZnYH+ NH4+Zn2+ + Y ZnYOH- NH3 H+pH = 9.0, 4.1lg Y(H) pH = 9.0, 2.0lg Zn(OH) 从 前 面 的 例 题 ， pH = 9.0, CNH3 = 0.10 时 2.3lg )Zn(NH3 ZnYYZnZnYZnY lglglglglg KK Y(H)Zn(NHZn(OH)ZnYZnY lg)1lg(lglg 3 KK 9.114.1)11010lg(5.16lg 2.32.0ZnY K 解 Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 45.6lg551.13lg2 ）（）（ 时 ，；时 ，查 表 可 知 ： HYHY pHpH 50.16lg ZnYK查 表 ）（ HYZnYZnY KK lglglg 99.251.1350.16lg2 ZnYKpH 时 ， 05.1045.650.16lg5 ZnYKpH 时 ， Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 2 1, 21 02 SPM Y M MSPMY SP SP MSP V V C CK M M C 等 浓 度 滴 定 达 时直 接 代 入 滴 定 曲 线 方 程 1 1 4 2 SP SPMY M MSP MY MYK C CM K K 1 lg2 SPSP MY MpM K pC ! 关 键的 计 算 是 选 择 指 示 剂 的时注 ： SPpMSP Analytical Chemistry 生 命 科 学 与 生 物 工 程 学 院 应用化学 C