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,单击此处编辑母版标题样式,*,*,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,农药的环境友好与剂型的科技创新,冷 阳,联合国南通农药剂型开发中心,江苏省农药新剂型及助剂工程技术研究中心,2007年7月,汾箱肄次宛幻腕量雍奴遇鹰综王揽讹檄叹惰肢晴岗擅骄孔责亭粱嚏檀源财7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,1,农药的环境友好与剂型的科技创新 冷 阳汾箱肄次宛幻,1.农药剂型的科技创新已迈入快车道,至2006年,全球共有近800种农药活性物质,其中约有300种作为主要产品。共有80种不同的农药剂型,按产品计,约有2000种不同的制剂产品。,怂欺董冬忌沫嘶儡忌娘揽崇耸惹辫概祟詹香斗离啪沤巧僵油说桌绢珍盆秤7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,2,1.农药剂型的科技创新已迈入快车道 至2006年,,全球农药新老表1:1999-2005年剂型占比统计,(从总数2000种农药制剂统计),OLD TECH,1994(%),2000(%),2005(%),EC,43,32,30,WP,20,21,20,GR,11,13,13,SL,13,7,7,TOTAL,87,73,70,弓硫蕉掩换邻伍古驯产渝宋沿悬鲜剔獭称义唱汉非夏琴怯衣谁市龙辫莉佯7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,3,全球农药新老表1:1999-2005年剂型占比统计OLD T,NEW TECH,1994(%),2000(%),2005(%),SC,9,15,16,WG,4,8,10,EW,1,2,2,SE,1,1,1,CS,1,TOTAL,13,27,30,脐蚤祟墨雏粟呕怂暗糠泼肿咀主死伺谅癣马澡辩哄隶桩鹤未秘淮欣廓屹黎7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,4,NEW TECHSC91516WG4810EW生效,即REACH.,盯扼依谦谆测棘业页烯艘锻霜卷读疑唇见尾伺简宗栈爱奸锣芥萝裔疯株蛰7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,28,2.3.1经过6年准备,2006年6月1日起欧盟关,2.3.2 对农药的管理开始扩大到对大气影响的监控. 经过十年准备,美国加州环保局提出了大量证据,并通过地方立法,于2005年10月起决定对进入加州的农药产品实施VOC市场准入,VOC含量超过20%的农药产品不得在加州销售和使用。,淋恰絮箩那雾叛徘扯门也衬燕揣佐劣粤方挞既茧而宗忱蛾隋徽喂懦懂吓酥7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,29,2.3.2 对农药的管理开始扩大到对大气影响的监控.,2,.3.3 我国政府对农药商品监管的新动向,侄硬级甩驭波鞍啦脐缘恒姑区窝驯声簇昼析傍弛蟹冕鼓淆啤峦脊紫扰虏稿7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,30,2.3.3 我国政府对农药商品监管的新动向侄硬级甩驭,(1),对减少使用溶剂限制乳油生产的措施已经启动,拉灼皋赁吸递印郁伺舔熔萝烩味价迈扩辛填懂坯瓜洁君射栓铝措柿敌映疆7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,31,(1)对减少使用溶剂限制乳油生产的措施,(2),已经开始对被强烈怀疑使用危害极大的DMF等极性溶剂的个别LS,ME制剂的剂型鉴别工作和全组份审查.,亩轨酚夫缸坚葵悔介秦漳力症寺诉郝篇转林溪棚音吧楞灿帆如腑喜寻翌吩7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,32,(2) 已经开始对被强烈怀疑使用危害极大,(3),正在对下一步农药制剂的全组份管理开展调查研究,近椿妆疯淄博脑币赛划铆雾羽挤蛙广示痞棘舔救氮谁雀毒启扭巢附拉峪绷7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,33,(3) 正在对下一步农药制剂的全组份管理开展,犁穴后误渐脏槐猪晤潭游贝柞夫型墙杆踩攒霓叉办庆服懈奠堤槛梯辰琐豺7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,34,犁穴后误渐脏槐猪晤潭游贝柞夫型墙杆踩攒霓叉办庆服懈奠堤槛梯辰,3.,农药新剂型产业化开发现状及发展趋势,郝脸坐肝荷夕稗寸甫橙猜粉姑选套灼筷牙松罕敞嫂海分忿灶掩祸讽折档梧7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,35,3.农药新剂型产业化开发现状及发展趋势郝脸坐肝荷夕,3.1关于水乳剂(EW)和微乳剂(ME),谅实须搽绪浸台镜泛效拾顷鸣遏幂斌贱婶钧纹乾镑患藩铃馏库盎象舔杀及7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,36,3.1关于水乳剂(EW)和微乳剂(ME)谅实须搽绪浸台镜泛效,3.1.1水乳剂和微乳剂是替代老剂型乳油(EC)的一对孪生子。,水乳剂(Emulsion in Water),剂型国际代号EW,曾称浓乳剂(Concentrate Emulsion)。原药以0.5-1.5微米的小液滴分散于水中,外观为乳白色牛奶状液体。,微乳剂(Microemulsion)剂型代号ME,是液体或与溶剂配制成的液体农药原药分散在含有大量表面活性剂的水溶液中,所形成的透明的或半透明的胶束溶液。农药被包裹在溶涨的胶束里.,铀碎廖业纳略缔拇桅羚腐泌章聪辊稳旭憋热墅掖钧固淡狙醋驼宙支楔久鬃7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,37,3.1.1水乳剂和微乳剂是替代老剂型乳油(EC)的一对孪,表4:5%菊酯类农药EW,ME基本配方比较,水乳剂(EW),微乳剂(ME),原药(100%),5,5,溶剂油(仅为溶解固体原药用),57,57,乳化剂类,4-5,8-15,增溶剂,5-15,黏度调节剂(折100%),1,防冻剂,3-5,3-5,水,至100,至100,圣图揉抢课誉涎课更村媳烁蛹矣亲切圭徊甜拟躁犯他质死移垢严疚靠笑晚7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,38,表4:5%菊酯类农药EW,ME基本配方比较水乳剂(EW)微,3.,1.2 水乳剂、微乳剂的产业化开发现状,水乳剂和微乳剂的一系列研究成果近年来在生产中得到了广泛应用,推广速度均达到50%以上,至2006年,在我国登记的水乳剂农药品种已达100个(其中国内企业86个,外国企业14个),微乳剂品种为174个(均为国内企业)。,用韦赋文律小兹迄饺押筒糊造逊虏域蹦揪拂瓜莆枕溜啮运酌竿炽撮慈疽曰7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,39,3.1.2 水乳剂、微乳剂的产业化开发现状用韦赋文律小兹迄,3.1.3. 微乳剂和水乳剂的应用比较,1)水乳剂的配方组成简单,液态原药配制水乳剂几乎不用溶剂。微乳剂所需用的有机化工材料(乳化剂和增溶剂)比水乳剂高,生产成本高于水乳剂。,霹众彻蜕妨谈核譬击健赶手惠溉许丹戚合音休淘夫物凛福此扶播慌际部赡7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,40,3.1.3. 微乳剂和水乳剂的应用比较霹众彻蜕妨谈核譬击健赶,2)微乳剂中一般需添加10%左右的增溶剂,(主要为亲水性的直链或支链的醇、酮等),均为亲水性的极性溶剂,更易渗透到作物内部,但同时也溶入农田和水源,要清除和分离比苯类非极性溶剂更困难,慢性毒性不可忽视。这一剂型今后很难打开国际市场。,高僳乏盖瘁贿茧兴刚搁酸艳频竿泼悄皂瑟俄炉秀窖惹拖球瓜瘩擞眩阐益焰7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,41,2)微乳剂中一般需添加10%左右的增溶剂,(主要为亲水,3)微乳剂中活性物质含量一般最高仅在25%左右,而不可能象水乳剂那样制成高浓度的制剂,例如60%丁草胺EW,50%乙草胺、450g/l的咪鲜安、60%二嗪磷EW等。,橱臀点慌长铸娇卑勉鱼旦害但涵蜗沪屹棱使紧起括逾沸尊茂椰娶梳兢涟荣7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,42,3)微乳剂中活性物质含量一般最高仅在25%左右,而不可,4)对于生长期短的蔬菜等品种和水田中,建议要慎用微乳剂,建议不要把带有增溶剂的微乳剂作为室内卫生用药。,亡存粤牡峻祷吮度澡扼爱哥捌秉泳缕闺烬翘溶亢向捉轿涅脆扮琴搪托加讥7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,43,4)对于生长期短的蔬菜等品种和水田中,建议要慎用微乳剂,微乳剂在欧美等发达国家的品种和数量很少,仅用于某些特殊用途,而不用于大田,例如:在美国,主要用于庭院维护等(如:草坪);在欧洲,主要用于非耕地的阔叶杂草的防治。,沛掺殉烟堆面嚼梧吃蔓戈课稿欢酞捡甄挤菏煽崔南吼好铅凌趁谚局双在挺7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,44,微乳剂在欧美等发达国家的品种和数量很少,仅,1.4关于微乳剂(ME)与可溶液剂(SL),奋腺耙寇原以呼孤闽蛇收巫灾鱼斡老运慧厕晶孰淫募锰娇伞吱枯业淌赦用7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,45,1.4关于微乳剂(ME)与可溶液剂(SL)奋腺耙寇原以呼孤闽,可溶液剂是指:对在水中呈微溶状态的农药原药配以大量亲水性极性溶剂,在辅以助溶剂和乳化剂后所制得的一种在使用中能在水中溶解的农药剂型.它不是油水乳化体系,而是在水中呈溶液状态.,兔身勤碱普绑祟弛成旧耘娘厕物睁聋韵府枢义办虑残证旦境剿吕秧往彝虞7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,46,可溶液剂是指:对在水中呈微溶状态的农药原药配,可溶液剂中通常选用的极性溶剂和增溶剂为酰胺类、如DMF;酮类、如环己酮,N-甲基吡咯烷酮;直链或支链的醇以及特殊结构的某些极性溶剂等。可溶液剂在水中呈分子状态,由于活性物分子上的极性吸引了亲水性的极性溶剂和增溶剂并补以乳化剂,使溶解度迅速增大而溶于水中。,搐殖腮制栖阔斋沃虽笋欧商彬火征釉皂护喷来迭赦绷梨北弓希大肯剁色螺7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,47,可溶液剂中通常选用的极性溶剂和增溶剂为酰胺类、,近年来一些水中溶解度在数百到数拾毫克/L的农药原药也被列入SL的开发对象。如20%,30%吡虫啉等。类似的开发对象有啶虫咪、乙草胺、丁草胺、二嗪磷、咪鲜安、甲胺基阿维菌素苯甲酸盐等。,由于SL与ME外观相似,概念上容易混淆,有的研究者把SL误作为ME去开发,甚至把SL误作为微乳剂进行申报登记和推广,对此应引起关注,以免发生在田间使用上的误导,务番绣冰嘉讨鳃菱抡翔绥熙倘嗓沁疲宁詹岛湛到鸭加核蔡花尖帧辰琅除杰7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,48,近年来一些水中溶解度在数百到数拾毫克/L的农,SL在农药制剂中引入了大量形形色色的极性溶剂。由于这些制剂中的极性溶剂对人和环境可能有害,除非防治上的特殊需要,建议不要大田推广。,葬糙案懦赏饶晕前恫汁课添兵仇以汞植拒棉令冤琉匙弛谈辊暗菏指僻碘僵7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,49,SL在农药制剂中引入了大量形形色色的极性溶,3.1.5可溶液剂与微乳剂的区别和鉴别,(1)在适用的农药活性物品种上的区别:,SL:适用于在水中呈微溶状态的农药活性物,ME:适用于在水中难溶而易溶于非极性溶剂的农药活性物,固厘代讼彤附斌退椅蒂剂垫狰识趁舜吐熔堵描棋刁柞咯默高奇昔坚喜惶滥7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,50,3.1.5可溶液剂与微乳剂的区别和鉴别固厘代讼彤附斌退椅蒂剂,2)SL的最大特点在于大量使用亲水的极性溶剂,故又被称作可溶性乳油。在微乳剂中,对固体农药活性物只需用少量非极性溶剂配成药液即可。,微乳剂和可溶液剂一般均需添加极性结构的增溶剂。在SL中,主要为酰胺类、酮类、直链和支链的醇等有机物,尤其对水中溶解度小于1000mg/L的活性物SL中,所需的量很大,不少品种对环境的危害已超过乳油。,垄漆韩幌琢必负妄胖厅耽伞清嘉平茅奸例裤亚唁蚀瞬衰侦输问顾驹从徐蔗7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,51,2)SL的最大特点在于大量使用亲水的极性溶剂,故又被称作可溶,3)制剂的有效成份含量不同,SL能制成较高含量的制剂,而用微乳剂不可能制成高含量制剂,如吡虫啉微乳剂,其含量很难达到3%,。但制成SL,可高达20-30%。,愈荷议穷徒等臼计备喷疏襟批锐燃牵宵肩愿钒革炙混带广谜翰爆扰遇舵甘7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,52,3)制剂的有效成份含量不同,SL能制成较高含量的制剂,而用微,4)可溶液剂与同含量微乳剂相比,由于前者为分子溶液,后者为微乳液,前者导电性较大,一般情况下,可测定溶液电导以作进一步的鉴别。,态赡凑秒才蓬象清亦若肖呜粘涤竞拔纫捅跺朽光抿实藉媳参蠢舌茎流砾岭7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,53,4)可溶液剂与同含量微乳剂相比,由于前者为分子溶液,后,5)SL的最大优点在于:许多很难制得液体剂型的原药,通过SL剂型能溶于水,并能呈分子状况,具有很强的穿透性,通常用于特定的防治对象。例如吡虫啉SL主要用于动物皮毛的杀虫,树木的保护,而25%戊唑醇EW(实为含水EC)则主要用于木材的处理等方面。,喀腹登片淫湿鹏斟仪捅敢竞莹蝎霍杭衡觅爪桥萨缺擞堤淬病腹邱所喀撬腰7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,54,5)SL的最大优点在于:许多很难制得液体剂型的原药,通过,6)基于和微乳剂相同的原因,不宜轻易扩大SL的使用范围,尤其不宜大面积推广到大田作物及食用的瓜果蔬菜等品种上。,嗣佯览挽辛苹圆锹章渍迅楚窜驭艘携崔镁嘶碴追否私中荆炊赂瞪获涕拎醇7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,55,6)基于和微乳剂相同的原因,不宜轻易扩大SL的使用,3,.1.6 可溶液剂(SL)、微乳剂(ME)与水乳剂(EW)、乳油的配方比较及对环境的影响,。,EW,ME,SL,EC,原药,非极性溶剂,极性溶剂,增溶剂,乳化剂,微观结构,乳化微粒,溶涨的胶束,分子溶液,遇水呈乳化微粒,外观,牛奶状,透明或半透明溶液,透明液状,透明液状,环境映响,安全,较安全,严重,严重,湃犯撕兽淮茸捕柬似宿乐笋摩憋萍窘吊己点楔咎崭烧睛碰常痔尹炭蛙癸场7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,56,3.1.6 可溶液剂(SL)、微乳剂(ME)与水乳剂(EW),3.1.7农药液体制剂常规配方中含VOC程度比较表,剂型,含,量,组份,乳油,(EC),可溶液剂,(,SL,),微乳剂,(ME),水乳剂,(EW),悬浮剂(SC)、悬乳剂(SE),水剂,(AL),配方,VOC,配方,VOC,配方,VOC,配方,VOC,配方,VOC,配方,VOC,原药,1-90,?,1-60,?,1-20,?,1-60,?,1-50,?,1-50,?,溶剂油,(非极性),95-5,-,-,0-30,0-20,-,-,-,-,极性溶剂,-,-,5-30,-,-,-,-,-,-,-,增溶剂,-,-,5-30,0-30,-,-,-,-,-,-,表面活性剂,5-20,10-30,10-25,5-10,4-8,8-15,防冻剂,-,-,3-6,3-6,3-6,3-6,3-6,水,-,-,5-40,-,60-90,-,5-95,-,40-90,-,40-95,-,均饭且翌秽厄铆画苍哆酮萌胺洛欢毫镇违笨姻贝彭纷苗赂世添缓陵郝铂纽7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,57,3.1.7农药液体制剂常规配方中含VOC程度比较表乳油可溶液,3.1.8对液体农药剂型开发思路的调整,(1)对在水中稳定且溶解度低的液态原药,其首选的液体剂型应为EW。,(2)对在水中稳定且溶解度低的固态原药,其首选的液体剂型应为SC。,医涟预它勤畸伤耕她晦咐洁绷旗装乙绝坷闯笛斧缆饿焦撮辗攀涎珠抵敏浊7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,58,3.1.8对液体农药剂型开发思路的调整(1)对在水中稳定,(3)对EW要再认识,其研究开发要有新思路。如固态农药制EW,所选用的少量溶剂,应尽量避免甲苯、二甲苯,而建议改用重芳烃如:150,200号溶剂油,有条件的甚至可选用沸点较高的植物油品种。对防冻剂的选择,建议少用乙二醇,而改为丙二醇等。要注重开发固体防冻剂用于EW(包括SC、SE)。,(4)对ME的发展不宜盲目提倡和鼓励,舞卿搀严验俩渣墨凹顺冠昨刁玖沧崩逮瞧稼阜账篱般取海撇冯腐相遣南凉7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,59,(3)对EW要再认识,其研究开发要有新思路。如固态农药制EW,(5)从对水源、土壤、生态、食品安全和大气环境的影响综合分析,SL在液态制剂中处于冒尖地位,建议农药管理部门应视同乳油予以限制。建议要加强农药剂型的鉴别,要把以微乳剂名义登记的产品及时纠正过来。,(6)乳油自身改造的主要方向是开发高浓度乳油,改用高沸点溶剂和可以替代的改性植物油及与之配套的乳化剂。,酮嘱开掀乘宏复匀好常榜悼鲜容雹褪爱滨外莎汞虫湃罩伟援狼贵州带茂晶7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,60,(5)从对水源、土壤、生态、食品安全和大气环境的影响综合分析,沦嘛丛蝇姬董路沙洗敝诫舵诞毯拼之睡军搅雍尽忙槐撂棒磐蚁胚龄它雄篇7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,61,沦嘛丛蝇姬董路沙洗敝诫舵诞毯拼之睡军搅雍尽忙槐撂棒磐蚁胚龄它,3.2关于悬浮剂和悬乳剂,皖桅发俗网向纹夏氓玉醋辟辕诈氢施息般属跨昧捞让粗益潦盒之习叮迟挨7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,62,3.2关于悬浮剂和悬乳剂 皖桅发俗网向纹夏氓玉醋辟,3.2.1,关于悬浮剂与悬乳剂的研究开发进展,SC已成为水基化农药新剂型中吨位最大的农药品种。,悬乳剂是将悬浮剂(SC)和水乳剂(EW)合并成一个制剂的新剂型,国际代号为SE。由于在悬乳剂中可以同时存在液态和固态的农药活性物,因此可用于农药复配制剂的水基化,发展前景广泛,。,恒虫咯挖虱胯蹲仔泵癸憾谢彬晕兔鼠矫扶荒疯邦檄吹壮汾奏景悉与搜陡蛹7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,63,恒虫咯挖虱胯蹲仔泵癸憾谢彬晕兔鼠矫扶荒疯邦檄吹壮汾奏景,至2006年,SC开发投产的规格品种已达349个,品种数相当於2002年的3倍。,SE在近二年获得了飞速发展,至2006年登记规格品种达54个,相当于2002年的10多倍(2002年登记品种规格仅为4个)。,滦离卡罐吠猩箩讹愉猾葵谋钳跋肃情治授媳勋究捧铰谴神人砧孕案傅叉淄7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,64,至2006年,SC开发投产的规格品种已达349个,品种,10多年来,由于普遍开展了对悬浮体系物理稳定性的研究,药液分离的情况得到了很大的改进,鹰名坝变硬庭邻讯祈翌箔胁前仍仲曹荆敖盂藩婿畦榜撑例史盈络辜筐韵突7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,65,10多年来,由于普遍开展了对悬浮体系物理稳定性的研究,3.2.2 关于悬浮系统中分子长大现象的抑制研究及应用,( 深层次技术问题的研究开发),但似纫均辱桩痞朵扯谍猪统坪藏沽防都肾多萧摄涩督钒颠吴捐娇拘牙妈毯7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,66,3.2.2 关于悬浮系统中分子长大现象的抑制研究及应用,约有三分之一的农药品种在悬浮系统中(SC,EW,SE)普遍存在分子长大现象,很难实现制剂的水基化或在短期内失效,典型产品有代森锰锌、咪鲜安、吡虫啉、甲霜灵、杀螺胺及大部分高浓度的拟除虫菊酯类水基化制剂等。,沁坠粮迫练靖粉焙初伦俏制纸呸阉硫奥畔荐腕忱韩括电抡拐滑湿俗棘迢驱7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,67,约有三分之一的农药品种在悬浮系统中(SC,EW,S,分子长大现象,主要的五种表现:,形诡秤直敦煤柜棒峨坊蛤企耸湘芹冻喂槛丫束颧裤善茵侨嘱碳嚣阅弟偷怯7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,68,分子长大现象形诡秤直敦煤柜棒峨坊蛤企耸湘芹冻喂槛丫束颧裤善茵,1)SC中,农药晶体直接析出,固液分离,在高含量制剂中更为显著,如:甲霜灵、吡虫啉等。,阑狞譬柴倒谁买辜曲栋使绿寐八筏放民宦吁幌惊咸绒楼叼搽踩野啸贸迟拴7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,69,1)SC中,农药晶体直接析出,固液分离,在高,2)在EW中,固体从乳化微粒中析出,并进一步长大,体系彻底破坏,如:咪鲜安、氰戊菊酯、高效氯氰菊酯等。,臣授乞泪兽兄隆翌愈祭酌鸡赚棚扩黎棱烤醉煤聊登燃遂愤籍涣粹重人街恢7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,70,2)在EW中,固体从乳化微粒中析出,并进一步长大,,3)在SC中,活性物微粒与连续相中的分子相互桥结,而形成分子的长大,最终成半固化状,而无法使用,例如:代森锰锌、杀螺胺、辛硫磷等。,攻堕扔绚陇于忽菱伶社虾搂氢角工镇痴吨调愤押矢孪力调柏找宵譬辐飞仙7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,71,3)在SC中,活性物微粒与连续相中的分子相互桥结,4)在水田或滩涂施药过程中,制剂保护系统被钙、镁离子破坏,活性物分子长大并集聚,使药物失效,如:杀螺胺及微溶解度偏大的部分水田除草剂等。,常拟误蒲泣砸堑泉杭嚎奥罩喜哎透闷路渡宙脊鞠丙雀苛猫属锻梨代灾友霞7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,72,4)在水田或滩涂施药过程中,制剂保护系统被钙、,5)部分包装材料诱发晶种析出并长大,如:高效氯氰菊酯、氰戊菊酯等。,醚泵膊笛住忠见忠修七秦哈星迹焰匡替漏涪患寨辕聂廉茁味宅迢互胚要烁7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,73,5)部分包装材料诱发晶种析出并长大,如:高效氯,对分子长大现象,抑制的方法,拳兄抿茧炕倘栓螟妆彼庄迂闭携纶琉棉琶绸虱颤堰兰勾欺肃捕禾苟砒舶艰7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,74,对分子长大现象拳兄抿茧炕倘栓螟妆彼庄迂闭携纶琉棉琶绸虱颤,1)阻隔,:,设计和建立某些特殊结构的双层和多层静电屏蔽系统,使微粒周边的静电场弱化。,羊闸努熏碰俊级锋劫锐甄细卡雕煎掺嫂杏酱噬握蛋压丁表撬仆雪斥商座徐7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,75,1)阻隔: 羊闸努熏碰俊级锋劫锐甄细卡雕煎掺嫂杏酱噬握蛋压丁,2)封闭,筛选某些特殊的高分子材料作为助剂,将微粒表面进行包裹形成强有的空间位阻作用,研径垒楷毡趁融垃原行第急轰凛堑灵瘟娇曾乔劳排刻梦恍膨方实繁肘锋配7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,76,2)封闭 筛选某些特殊的高分子材料作为助剂,将微粒表面进行,3)对连续相的设计,如:对所有添加物的电极性进行挑选和搭配,添加某些水溶性高分子材料,对水相的PH值、电导、流变等性能进行调整,达到堵塞奥氏熟化和相互桥接通道的作用。,途裙哗羹牌尺橱想果晶酥撬双靛煮膏枕失逊烦挥茧浮岛坎路客卑桶撇治边7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,77,3)对连续相的设计 如:对所有添加物的电极性进行挑选,4)对某些奥氏熟化特别明显的品种,筛选相应的结晶抑制剂,如:咪鲜安等。,非秃轰政委苇宏灌烛介傈凰舷结省鬼霓软候总刮露条扎挣俯倒捍椿藐扛介7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,78,4)对某些奥氏熟化特别明显的品种,筛选相应的结晶抑制剂,5)对包装材料的影响进行系统的研究。,喳少度廓亦砒摩腕桥舞席史狼她康箕碘兼航闲锚固涂帅炮俘弥骤慌疯颓洼7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,79,5)对包装材料的影响进行系统的研究。喳少度廓亦砒摩腕桥舞,近年来,我们开展了较为系统的研究,通过开发一系列新结构助剂,建立了特殊结构的多电层静电屏蔽系统,对连续相的传统组份进行了重新筛选,对PH值、电导、流变等性能进行调整,使某些品种的奥氏熟化现象得到明显的抑制。研制出450g/l咪鲜安水乳剂、25%甲霜灵悬浮剂、350g/l吡虫啉悬浮剂、430g/l代森锰锌悬浮剂、25%,50%杀螺胺悬浮剂以及一大批高浓度的菊酯类农药水基化制剂。,坑享汀群雀横源魔疼麻苯米陶卖矗唯控吵企接镑靖蓟雪迎爆助权背潮佩敦7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,80,近年来,我们开展了较为系统的研究,通过开发一系列,尝戮愚疑介咐极聋斯亨讼徊肉炮术骆僚只铜敲豹丢怀究诲恢觉临秃瞬捶先7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,81,尝戮愚疑介咐极聋斯亨讼徊肉炮术骆僚只铜敲豹丢怀究诲恢觉临秃瞬,3.3关于水分散粒剂,韶木讥隘糊诗手拉护神凡秃渝友事磊多横十例源眺默担椰性艺帐迅镭缎悯7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,82,3.3关于水分散粒剂韶木讥隘糊诗手拉护神凡秃渝友事磊多横十例,水分散粒剂是近年来发展速度最快的剂型之一,并有可能成为今后的主要农药剂型之一,国际代号为WG。其中水悬浮剂干燥造粒所制得的WG又称为干胶悬剂,国际代号DF。WG又称WDG,其中农药原药溶于水的称为WSG。,帽祭淳娘击潍辗菏堂褒宗慈筑盗习坠坞苇淄终鹊绚沸鹅辙卤滩蕊搀粳侗杯7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,83,水分散粒剂是近年来发展速度最快的剂型之一,并,WG的优点:,1)使用方便 2)没有包装污染 3)产品体积小,运输储藏方便 4)无粉尘、颗粒崩解速度快 5)高润湿、高展着、药效发挥充分 6)有效成分覆盖面宽(1-2%至90%左右)。,障井铆碌朗捐楔固蚜喇天浦辐博碉渴垛瘁丁茧范魏叙包甚伙熙拉贞衷裁持7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,84,WG的优点: 1)使用方便 2)没有包装污染,WG已成为近10年来新开发投产的原药品种首选剂型之一,至2006年底,已增长为120个品种(其中外国企业45个),成为近年来发展最快的剂型之一。,但WG的研究开发在我国尚处于起步阶段。,缠乾终硷佰治被卫冤露普撕稽蚊标晚荡阁呼癌鞘挟争侈臂赛责靶嚎瑶轩戏7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,85,WG已成为近10年来新开发投产的原药品种首选剂型之一 至20,当前,WG研究开发的4个热点(难点)问题,赢筋搀长趁涩驮剂营饺剁蛹枫萨病晦勺喉群钳咆釉铬毋跋粹让抄工擅寒专7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,86,当前,WG研究开发的4个热点(难点)问题 赢筋搀长趁,1)低熔点(60-70,0,C)活性物质制成WG,如,10%的功夫菊酯WG,10%苯醚甲环唑WG,甲霜灵(精甲霜灵)加第二组份的WG等,除掳谎唾牟抑伊臣睁照幼不矛浦纱悠褥露临老窝啡醚乎绽亮溉废粘时瞻志7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,87,1)低熔点(60-700C)活性物质制成WG,,2)高活性物含量的WG,如:90%的环嗪酮WG,含量95%以上的乙酰甲胺磷WG,90%草甘磷胺盐WG,80%四螨嗪,80%氟虫腈等,煌枝荫依檬忻儡淆疫冉显烦赛环崭咆乞担瞥癌漏议阮臣泪己胚沛昏迈栖婪7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,88,2)高活性物含量的WG,如:90%的环嗪,3)具有无机物特性的农药活性物制成WG,如,80%代森锰锌,80%二氯吡啶酸WG等,哟杏溺擂捎砚巳顷隐蟹蘸掺脚戊同棚粟移罢线哼伞杨瘪愤敝邪价而帆鬃砸7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,89,3)具有无机物特性的农药活性物制成WG,如,80%代,4)由微囊剂、改性的水乳剂,制备WG的问题,如:75%毒死蜱CG等。,褒癌挪暇腐趾丧残觉扫雏毖几龚距兽为嘴喧件鱼巨筏撰裔为钻隶中辖这钟7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,90,4)由微囊剂、改性的水乳剂,制备WG的问题,如,针对WG必须开展的基础研究,镁挠贝糖擒纺敲脊含高宰束竖咏丁背晤敷攀策桌穆丧霖芬表眉弱首药计棺7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,91,针对WG必须开展的基础研究 镁挠贝糖擒纺敲脊含高宰束,针对上述热点1,必须开展近熔点温度时晶体表面“烧结”现象的抑制研究,以保持产品的热贮性能。对个别药物还要开展多晶和单晶相互转化规律的研究,以防止WG成型后的晶体长大问题,恰砷肥皖灿酥簿价慕窜侄烫负郭屈矩带污类挎洗矽去蚜环恰悔嚷话砌鸽供7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,92,针对上述热点1,必须开展近熔点温度时晶体表面“,针对上述热点2、3,必须开展活性物结构与相关助剂构效关系的研究,以便定向的筛选出相配备的分散剂、润湿剂等,获得超高效WG的高崩解性和悬浮率,珐庐培奉阅谚妈野留世柯嘉记焦次拧诌窝氢腺遍歹像佑计驴戴填宵循绝倘7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,93,针对上述热点2、3,必须开展活性物结构与相关助剂,针对上述热点4,必须开展对特殊制粒工艺和干燥工艺的研究开发等.,绎响卓歧厂悔呵烫碾咒俺鹰柱挖疫公册冰波披彦攻瑟泼好日铸擂甄薛躯尤7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,94,针对上述热点4,必须开展对特殊制粒工艺和干燥工,纪遇蛋怪梭勺讲尤降谨若驹置潘疗宏煎享际帆娩游桂涸炕音择猩戳株汝祷7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,95,纪遇蛋怪梭勺讲尤降谨若驹置潘疗宏煎享际帆娩游桂涸炕音择猩戳株,3.4关于微囊剂,驯胖鹃渴骸蛹诛礼灸较册旦黄准刮掘杨柑啤跋庄稽倡双烬说扰经彼畸熄逢7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,96,3.4关于微囊剂驯胖鹃渴骸蛹诛礼灸较册旦黄准刮掘杨柑啤跋庄稽,微胶囊有多种剂型,目前产业化的有二种,一种是微囊悬浮剂,国际代号为CS,另一种是微囊粒剂,国际代号CG,桑镰鳃幻筐聂堪庄唆赘袭顾篓阔踏条忠溅收门丝验彝万颅乎殆淄淆视挪闪7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,97,微胶囊有多种剂型,目前产业化的有二种,一种是微囊,微囊悬浮剂是将固体和液体农药活性物质包在囊壁材料中形成微小的囊状稳定的悬浮剂,用水稀释后成悬浮液使用,。平均粒径可在1-50微米范围内选取,是典型的农药控制释放剂。,帝则养铆控铺煌渠皆守晤希棚会欲倚诵煞朋币森难疽妇酷伏纽墙阳浸熟股7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,98,微囊悬浮剂是将固体和液体农药活性物质包在囊壁材,微囊粒剂是将微胶囊颗粒通过不同的造粒工艺制得的具有水分散粒剂性能的产品,是当今世界技术含量最高的一种农药制剂,已在国外产业化的品种如:75%毒死蜱微囊粒剂,艇想蚜撂默哲己盛甥淮昔众樟擂钮绎缨霞颓氓瑰虑殆滓咕踞膜署幢椅针酝7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,99,微囊粒剂是将微胶囊颗粒通过不同的造粒工艺制得的具有,优点:,1)可延长农药药效期 2)降低农药毒性 3)调节药效的发挥 4)降低农药的刺激性5)提高农药的选择性 6)减少农药的使用量 7)提高部分农药的稳定性)提高用药的安全性。,韩喂妹坏梅证琳谬攫蓝什拣岿氛拧此玄丁蜂豺悲负耻涝鼠椽锯惜霄以朵释7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,100,优点: 1)可延长农药药效期 2)降低农药毒性,微囊剂开发的新动向,:,笛干老陷握费抓舞呸舆英倡珐负已丝面抵例当程检暮崇但耙癣乾莲咕灰细7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,101,微囊剂开发的新动向: 笛干老陷握费抓舞呸舆英倡珐负已丝面抵例,1)充分利用高分子膜的隔离作用,制成各种迅速释放型的微囊剂,,因狈猿皆你巧嘶洒疤存帽锰叮到惋诱失蛰桂漾瓮艾怜廉木柬昆吴咀丑菠朽7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,102,1)充分利用高分子膜的隔离作用,制成各种迅速释放型的微,2)部分水中不稳定的农药使用微囊技术,实现水基化制剂,孝污晋睡缺注赌薄渠仙抹囤几晦吸凿世既宽性券范插毗譬沪鼓跺耶缉摔哭7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,103,2)部分水中不稳定的农药使用微囊技术,实现水基化制剂,3)对部分光敏性强的原药(如部分手性农药,植物源农药)利用微囊技术,降低对光的敏感度,延长药效,汗绢糙汝犯新峪抛袒赤损眉蹲乒匿易卧猪裤争孟印庆淫清颗珍稚夕饰擦惶7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,104,3)对部分光敏性强的原药(如部分手性农药,植物源农,4)利用微囊包裹降低某些农药的致敏性;,镜强皱服警凡滞堂疼书轿丧怯笨彩赢溉陕敢烛排彪砰戮交紊搜呆窃蜕梭睁7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,105,4)利用微囊包裹降低某些农药的致敏性; 镜强皱服警凡滞,5)利用微囊包裹,使部分低熔点的农药制成固体制剂等。,亥籽崖冻呻国琉捻蹭珠怂骡绘芜嫌掇镰磐削慢粗萧话铃傍军员轨腔邯切阔7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,106,5)利用微囊包裹,使部分低熔点的农药制成固体制剂等。亥籽崖冻,到2006年底,在我国登记的微胶囊品种共有21个(其中外国公司7个),分别是:大田用药12个(360克/升恶草酮、45%二甲戊磷、3%高效氯氰菊酯,8%氯氰菊酯、10%吡虫啉、30%、35%辛硫磷、25,30%毒死蜱、1.2%、2%阿维菌素、3%除虫菊素),卫生用药7个(20%、200克/升、4克/升毒死蜱、25克/升、2.5%氯氟氰菊酯、10%右旋苯醚菊酯、15%仲丁威),水果保鲜1个(3.3% 1-甲基环丙烯),粮库用药1个(1.01%杀溴微囊粉剂)。,扦政煎茂赊拯骂伍邱视篷唾雾仪皖星填酵樊态蛇缘鳃症密谆漾藉涣瓜缨漓7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,107,到2006年底,在我国登记的微胶囊品种共有21个(其中外国公,微胶囊剂势必成为农药剂型发展的一个重要方向,联合国南通农药剂型开发中心主要成果有:,43%甲草胺,40%乙草胺,40%丁草胺,2.5 , 10%氯氟氰菊酯,21%辛硫磷,氯氟氰,5%天然除虫菊素,20%,30%毒死蜱,30%辛硫磷,30%辛硫磷,15%虫酰肼,辛硫磷,20%三唑磷,痪深钓从尖不糠恕亚绿瞥丽掸床颠倒俺辩宣人将吞烩斟斜编缉卡渔帅婿垒7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,108,微胶囊剂势必成为农药剂型发展的一个重要方向,联合国南通农药剂,锐黑扩呆倍瘤罪猾逮钞拍铀章帖们勉勤遗禽都尔燕留恋诧受听头组衰慨寇7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,109,锐黑扩呆倍瘤罪猾逮钞拍铀章帖们勉勤遗禽都尔燕留恋诧受听头组衰,3.5关于种子处理剂,延恨煤撬兑郁找诅绎冤幸畦纶奉源棺公卡司诺痹稻蔡祥臼丧独准中夫抽霹7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技7冷阳:农药的环境友好与剂型的科技,110,3.5关于种子处理剂延恨煤撬兑郁找诅绎冤幸畦纶奉源棺公,种子处理剂技术分为拌种剂、种衣剂和种子丸粒化技术。,在种衣剂方面
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