资源描述
,单击此处编辑母版标题样式,单击此处编辑母版文本样式,第二级,第三级,第四级,第五级,*,*,*,配体,( ligand, L), Lewis硷,电子对的给体,:,NH,3,:CN,-,:Cl,-,EDTA,配位数（coordination number,CN )和配位点,Ag(NH,3,),2,+,CN=2, Zn(EDTA),2-,CN=6,Cu(CN),2,-,CN=?,配位数, 化学计量比,配位数, 配体数,11/30/2024,1,配体( ligand, L) , Lewis硷,电子对的,二.常见的配体,1. 单齿配体,(monodentate ligands）,F,、,Cl,、,Br,、,I,、,NH,3,、NR,3,、,PR,3,、PPh,3,、,P(OR),3,2. 多齿配体（,polydentate ligands,）,乙二胺（en）、EDTA、联吡啶(bpy)、邻菲咯啉(phen)、,双酮,11/30/2024,2,二.常见的配体1. 单齿配体(monodentate lig,双齿配体,乙二胺(en） 联吡啶(bpy),1,10-二氮菲（邻菲咯啉）,双酮,11/30/2024,3,双齿配体 乙二胺(en）,六齿配体,EDTA,四齿配体,二水杨醛缩乙二胺合钴Co(Salen),多齿配体,11/30/2024,4,六齿配体 EDTA四齿配体多齿配体9/16/20234,EDTA配合物的结构,11/30/2024,5,EDTA配合物的结构9/16/20235,三.配合物的几何构形,配位数2 (,D,h,),配位数3 (,D,3h,),配位数4 （,D,4h,和,T,d,点群）,配位数5 （,D,3h,和,T,4v,点群）,配位数6 （,O,h,D,4h,D,3h,D,3d,D,2h,点群）,配位数8 （,D,4d,四方反棱柱 ,D,2d,12面体 ）,11/30/2024,6,三.配合物的几何构形配位数2 (Dh )9/16/2023,配位数2：,中心原子的电子组态： d,10,例如：Cu(I) Ag(I) Au(I) Hg(I),直线形，,D,h,Cu(NH,3,),2,+, AgCl,2, Au(CN),2,，,HgCl,2,Ag(NH,3,),2,+,，HgX,2,AgSCN晶体,11/30/2024,7,配位数2：AgSCN晶体9/16/20237,配位数3,：,KCu(CN),2,11/30/2024,8,配位数3：KCu(CN)29/16/20238,配位数4 （D,4h,和T,d,点群）,T,d,AlF,4,-,(d,0,), SnCl,4,(d,0,),TiBr,4,(d,0,), FeCl,4,-,(d,5,), ZnCl,4,2-,(d,10,),VCl,4,(d,1,), FeCl,4,2-,(d,6,) ,NiCl,4,2-,(d,8,),11/30/2024,9,配位数4 （D4h和Td 点群）Td 9/16/20,D,4h,Ni(CN),4,2-,(d,8,),， Pt(NH,3,),4,2+,(d,8,),Cu(NH,3,),4,2+,(d,9,),Ni(CN),4,2-,(d,8,),和,NiCl,4,2-,(d,8,) 构形为何不同？,11/30/2024,10,D4h Ni(CN)42- (d8) ， Pt,配位数5 （,D,3h,和,T,4v,点群）,四方锥 (,square pyramid, SP),C,4v,三角双锥 (trigonal bipyramid, TBP),D,3h,Fe(CO),5,BiF,5,C,4v,D,3h,11/30/2024,11,配位数5 （D3h和T4v 点群）Fe(CO)5BiF,配位数6 (,O,h,和,D,3h,点群）,八面体,O,h,三棱柱,D,3h,11/30/2024,12,配位数6 ( Oh和 D3h 点群）八面体Oh三棱柱 D,(a), (b),D,4h,沿,四重轴,拉长或压扁,(c),D,2h, 沿,二重轴,(d),D,3d,，沿,三重轴,11/30/2024,13,(a), (b), D4h(c) D2h, 沿二重轴9,配位数8,（四方反棱柱,D,4d, 12面体,D,2d,）,例： Na,3,Mo(CN),8,8H,2,O,中 Mo(CN),8,3,为,D,4d,N(n-C,4,H,9,3,Mo(CN),8,中 Mo(CN),8,3,为,D,2d,11/30/2024,14,配位数8 （四方反棱柱 D4d, 12面体 D2d ）9,高配位数,的化合物,CN=12 Ce(NO,3,),6,3,( NO,3,为双齿配体,),CN=7,Ho(PhCOCHCOPh),3,8H,2,O,CN=8,Eu(dpm),3,(py),2,(,dpm 四甲基庚二酮),双酮和稀土离子配位,11/30/2024,15,高配位数的化合物双酮和稀土离子配位9/16/202315,Ce(NO,3,),6,2-, CN=12,11/30/2024,16,Ce(NO3)62-, CN=12,四. 配合物的异构现象（反顺，光活，键合）,面式 经式,光活异构体,（弯线表示en),反顺异构体,11/30/2024,17,四. 配合物的异构现象（反顺，光活，键合） 面式,D (+) Co(en),3,3+,L (-) Co(en),3,3+,风扇形构形,，,D,3,点群,Cis-Co(NH,3,),4,Cl,2,+,trans,-Co(NH,3,),4,Cl,2,+,11/30/2024,18,D (+) Co(en)33+L (-) Co(en)33+,光活异构体：Co(en),3,3+,，,Co(OX),3,3,，Co(en),2,(NO,2,),2,2+,沿三重轴向右旋转,沿三重轴向左旋转,11/30/2024,19,光活异构体：Co(en)33+，Co(OX)33，Co(e,11/30/2024,20,9/16/202320,11/30/2024,21,9/16/202321,键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同,硝基配合物(,黄色,） 亚硝酸根配合物（,红色,）,11/30/2024,22,键合异构体(linkage isomer)：连接的原子不同,五.配位化合物的制备,水溶液中的取代反应,Cu(H,2,O),4,2+,+ 4NH,3,Cu(NH,3,),4,2+,+ 4H,2,O,Co(NH,3,),5,ClCl,2,+ 3en,Co(en),3,Cl,3,+ 5NH,3,11/30/2024,23,五.配位化合物的制备水溶液中的取代反应9/16/202323,非水溶剂,中的取代反应,Cr,3+,(aq) + en,Cr(OH),3,（水溶液中）,Cr,2,(SO,4,),3,+ en （乙醚溶剂, KI）,Cr(en),3,I,3,Fe(H,2,O),6,2+,+ 3bpy（乙醇溶剂,Fe(bpy),3,2+,+ 6H,2,O,Co(DMF),3,Cl,3,+2en （DMF溶剂）,Co(en),2,Cl,2,Cl,11/30/2024,24,非水溶剂中的取代反应9/16/202324,大环配体配合物的,模板,（,template,）,合成:,11/30/2024,25,大环配体配合物的模板（template）合成: 9/16/,无模板,有模板,11/30/2024,26,无模板有模板9/16/202326,六.配合物的制备和表征举例,Cu,2+,与2，2,联吡啶胺（dpa)和3,苯丙酸(Hppr)的,混合配体,配合物,合成,：Hppr+dpa(水和乙醇溶液）pH5,+Cu(NO,3,),2,水溶液绿色,元素分析,： Cu(dpa)(ppr),2,.2H,2,O,2.,摩尔电导,：非电解质,IR,py, ,CO, ,Cu-N,峰的移动和分裂（与纯配体比）,4.,X射线单晶衍射,，给出非H的原子坐标、键角和键长,11/30/2024,27,六.配合物的制备和表征举例 Cu2+与2，2 联吡啶,Cu(dpa)(ppr),2,.2H,2,O,结构图（省略H,2,O),Cu六配位,11/30/2024,28,Cu(dpa)(ppr)2.2H2O结构图（省略H2O)Cu,
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